[发明专利]由生物可再生原料制造柴油机燃料

说明书

背景技术

本发明涉及由可再生原料(例如在如植物油、鱼油、动物脂肪和油脂的材料中存在的甘油三酸酯和游离脂肪酸)制造可用作运输燃料的柴油沸程烃的方法。该方法包括在一个或多个反应器中的氢化、脱羧、脱羰、和/或加氢脱氧和异构化。在进入异构化区之前使用选择性热高压氢汽提器从氢化、脱羧和/或加氢脱氧区流出物中至少除去碳氧化物。

由于对柴油沸程燃料的需求在世界范围内增长，因而日益关注用于制造柴油机燃料和柴油机燃料调合组分的非石油原油来源。一种这样的可再生源被称作生物可再生源。这些可再生源包括但不限于：植物油，例如玉米油、菜籽油、低芥酸菜籽油、豆油和藻油，动物脂肪，例如非食用牛脂、鱼油，以及各种废流，例如黄色和褐色油脂和下水道污泥。这些来源的共同特征在于它们由甘油酯和游离脂肪酸(FFA)构成。这两类化合物都含有具有8至24个碳原子的正构脂族碳链。甘油酯或FFAs中的脂族碳链可以是完全饱和的，或是单不饱和、二不饱和或多不饱和的。

本领域中有报道公开了由油类制造烃。例如，US 4,300,009公开了使用结晶硅铝酸盐沸石将植物油(例如玉米油)转化成烃(例如汽油)和化学品(例如对二甲苯)。US 4,992,605公开了通过加氢处理植物油(例如低芥酸菜籽油或葵花油)来制造柴油沸程烃产品。最后，US 2004/0230085A1公开了通过加氢脱氧然后异构化来处理生物来源的烃成分的方法。

申请人已经开发出一种方法，其包括一个或多个将可再生原料氢化、脱氧和异构化的步骤。通过从异构化区的进料中至少除去二氧化碳来改进异构化催化剂的性能。二氧化碳或其它碳氧化物的存在可能造成异构化催化剂的失活。使用选择性热高压氢汽提器除去二氧化碳。

发明概要

本发明涉及由可再生原料制造富含异链烷烃的柴油沸程产物的加氢转化法，其中该方法包括在反应区中通过在反应条件下将可再生原料氢化和脱氧来处理该原料，以提供包含含正链烷烃的烃级分的第一反应产物。在集成的热高压汽提器中，使用氢作为汽提气体从所述第一反应产物中选择性地除去在第一反应区中作为副产物生成的二氧化碳和水。将经过氢汽提的第一反应产物送入加氢异构化反应区。回收异构化的产物。

附图简述

图1和图2是本发明的一个实施方案的示意图。图1是较简单的示意图，而图2更详细。

发明详述

如上所述，本发明涉及由可再生原料(例如源自植物或动物的可再生原料)制造可用作柴油沸程燃料的烃流的方法。这些原料中的一些被称作生物可再生脂肪和油。术语可再生原料包括除获自石油原油的原料之外的原料。可用于本发明的生物可再生原料包括任何包含甘油酯和游离脂肪酸(FFA)的可再生原料。大部分甘油酯是甘油三酸酯，但也可以存在和加工甘油单酸酯和甘油二酸酯。这些原料的实例包括但不限于，低芥酸菜籽油、玉米油、豆油、菜籽油、大豆油、菜油、妥尔油、葵花油、大麻籽油、橄榄油、亚麻籽油、椰子油、蓖麻油、花生油、棕榈油、芥子油、棉籽油、麻风树油、牛脂、黄色和褐色油脂、猪油、鲸骨脂、乳脂肪(fats in milk)、鱼油、藻油、下水道污泥等等。可再生原料的另一些实例包括来自麻风树(Jatropha curcas)(Ratanjoy，野生蓖麻，Jangli Erandi)、Madhuca indica(Mohuwa)、Pongamia pinnata(Karanji Honge)和Azadiracta indicia(印度楝)的非食用植物油。典型的植物或动物脂肪的甘油三酸酯和FFAs在它们的结构中含有具有8至24个碳原子的脂族烃链，大多数该脂肪和油含有高浓度的具有16和18个碳原子的脂肪酸。也可以使用可再生原料和石油衍生烃的混合物或共进料作为原料。可用的、尤其是与上面列举的原料联合作为共进料组分的其它原料组分包括废机油和工业润滑剂，用过的石蜡，由煤、生物质或天然气的气化继之以下游液化步骤(例如费-托技术)而衍生的液体，由废塑料(例如聚丙烯、高密度聚乙烯和低密度聚乙烯)的热解聚或化学解聚而衍生的液体；以及作为石化和化学工艺的副产物生成的其它合成油。也可以使用上述原料的混合物作为共进料组分。在一些用途中，使用共进料组分的一个优点是将来自石油基工艺或其它工艺的被视为废产物的材料转化成当前工艺的有价值的共进料组分。