[发明专利]蒸馏时从烷基溴中除去杂质的方法以及由此产生的馏出物

说明书

背景

正丙基溴(还被称作1-溴丙烷、丙基溴或NPB)是一种商业产品。它 作为脱脂剂特别地有用，并且被用于各种应用，所述应用包括电的和机械 的零件的冷清洗。

生产正丙基溴的方法是已知的。一种这样的方法涉及丙烯的自由基氢 溴化作用。此方法的一种变体包括将丙烯、气态溴化氢和含有分子氧的气 体连续供给入由脂肪族溴化物(优选地为正丙基溴，相当于被产生的产物) 组成的液相反应介质中，以引起HBr向丙烯的反马氏加成。主要产物是正 丙基溴，且还共同形成了少量的异丙基溴(也被称作2-溴丙烷)。WO 2006/113307描述了一种氧引发的丙烯的氢溴化作用以形成正丙基溴的粗 反应混合物的工艺。这些和其他方法通常产生包括诸如异丙基溴和1，2-二 溴丙烷的杂质的正丙基溴，而所述杂质对于大多数应用是不希望的。

可以使用常规的蒸馏程序来除去杂质并因此纯化由丙烯的氢溴化作 用所形成的丙基溴产物。然而，如果需要回收高纯的正丙基溴，那么这种 蒸馏通常需要在严格控制的条件下操作的昂贵的蒸馏设备。

因此，存在对纯化正丙基溴和其他烷基溴的改进方法的需求。

发明

本发明通过提供从含有烷基溴的组合物中除去杂质的方法来满足上 述需求，这种方法包括将所述组合物与至少一种不挥发的环氧化物在组合 物的蒸馏过程中组合。还提供了这样的方法，其中烷基溴是1-溴丙烷(正 丙基溴)，其中烷基溴是衍生自丙烯的1-溴丙烷(正丙基溴)，和/或其中烷 基溴是得自丙烯的氢溴化作用的1-溴丙烷。另外，提供了这样的方法，其 中至少一种不挥发的环氧化物包括具有从C₁₀至C₁₆范围内的链长的一种 或多种烷基环氧化物，其中至少一种不挥发的环氧化物包括1，2-环氧癸烷 或1，2-环氧十六烷，其中至少一种不挥发的环氧化物包括含有芳环的不挥 发的环氧化物，和/或其中至少一种不挥发的环氧化物包括双(4-缩水甘油基 氧基苯基)甲烷或衍生自双酚A的环氧化物，所述环氧化物包括其所有的 环氧树脂。本发明提供了从含有正丙基溴的组合物中除去杂质的方法，所 述方法包括将所述组合物与至少一种不挥发的环氧化物在组合物的蒸馏 过程中组合。本发明提供了从含有1-溴丙烷(正丙基溴)的组合物中除去 杂质的方法，所述1-溴丙烷(正丙基溴)得自丙烯的氢溴化作用，所述方 法包括将所述组合物与至少一种不挥发的环氧化物在组合物的蒸馏过程 中组合。

这些发明还提供了连续产生的馏出物组合物，所述馏出物组合物含有 具有大于约99.8％的纯度的1-溴丙烷，而且这种连续产生的馏出物是通过 将含有1-溴丙烷的组合物与至少一种不挥发的环氧化物在组合物的蒸馏过 程中组合而得到的。还提供了含有1-溴丙烷的连续产生的馏出物组合物， 所述馏出物组合物具有少于约120ppm(wt/wt)的2-溴丙烷含量，而且这 种连续产生的馏出物组合物是通过将含有1-溴丙烷的组合物与至少一种不 挥发的环氧化物在组合物的蒸馏过程中组合而得到的。

本发明的方法适用于从任何烷基溴组合物中除去杂质，所述烷基溴组 合物是通过现在已知的任何方法或为了从烯烃得到这种烷基溴组合物而 可能开发的任何方法而得到。为了说明，下面的描述涉及从得自丙烯的氢 溴化作用的丙基溴组合物中除去杂质。由丙烯的氢溴化作用得到含有丙基 溴的组合物的工艺是本领域已知的。因此，所得到的组合物含有丙基溴和 杂质，例如异丙基溴、1，2-二溴丙烷、丙酮、溴丙酮、正丙醇和正丙醚以 及类似物。

如本发明的说明书中和权利要求中所使用的，术语“不挥发的环氧化 物”是指在环境条件下基本上没有蒸发的任何环氧化物；例子包括双(4- 缩水甘油基氧基苯基)甲烷、1，2-环氧癸烷、1，2-环氧十六烷和某些Dow芳 族环氧树脂如具有图2中显示的结构的那些，其中n可以是从约0至约0.5， 例如n可以是0.15。所期望的是，n尽可能地接近于零以使交联和聚合最 小化。其他非限制性的例子包括具有以下结构的1，2环氧烷烃：

其中p是在10-17范围内的值；例如，p 可以是例如10、12.5、15.7等。

附图

通过参考附图将更好地理解本发明，附图中：

-图1表示根据本发明进行的方法的流程图；和

-图2显示适合于使用在本发明方法中的示例性的不挥发的环氧化物 的化学结构。

描述