[发明专利]包含氨基甲酸酯键的甲基丙烯酸酯基单体制备方法及其用途

说明书

相关申请的交叉参考

本申请要求于2007年9月26日提交的欧洲专利申请No. 07117211.8的优先权。

技术领域

本发明涉及具有某化学式的单体或者含有该单体的混合物，在牙 科领域制备和使用该单体或单体混合物的方法以及含有该单体或单体 混合物的牙科用组合物。

背景技术

在几种市售的牙科用材料中使用了(甲基)丙烯酸酯基单体。

有时在具有较高分子量的双官能的(甲基)丙烯酸酯基单体像例如 双-GMA中，混合具有较低分子量的(甲基)丙烯酸酯基共聚单体，像例 如还具有较低粘度的三乙二醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA)。

特别是较高分子量单体有时在单体中心显示具有较刚性烃主链的 结构原理，例如双酚A或三环癸烷部分。(甲基)丙烯酸酯官能基团通过 可以包含例如氧等杂原子的脂肪族链以(甲基)丙烯酸酯附接到这样的 主链上。这些材料在固化期间通常显示约2.0至约3.5体积％的平均体 积收缩，这根据阿基米德浮力原理和与倾角仪测量相关的DIN 13907 来确定测定。(参考Am.J.Dent.2000，13(special issue)，82D-84D and Dent.Mater.1993，9，11-14(美国牙科杂志2000年13(特刊)，82D-84D 和牙科材料杂志1993年9月11-14日))。

固化期间高体积收缩可能引起不需要的和/或有害的负作用例如 牙釉质断裂，牙尖破碎和牙尖移动以及复合材料-牙齿接合失败，因此 应该减少。另一方面，牙科用组合物应该具有足够的机械性能。

为了保持高水平的固化组合物机械性能也为了减少固化期间的体 积收缩，已经建议了不同的方法。

一个通常的方法是提高无机填料的量。然而这会因为存在的有机 树脂量减少而引起(甲基)丙烯酸酯基团固化期间转化程度较低。

另一个方法是增加单体的分子量。在这方面，已经建议使用基于 双酚衍生物的预聚(甲基)丙烯酸酯官能的聚氨酯。

还有一个方法是使用特定比率的不同双官能的(甲基)丙烯酸酯单 体的混合物或者特定单官能和双官能的(甲基)丙烯酸酯单体的混合物。

然而，由于多组分组合物的复杂反应行为，如果要保持机械性能 在一个足够的水平，有时仅仅实现体积收缩的边际改善就需要大量努 力。

US 4,744,827描述了三环癸烷的(甲基)丙烯酸衍生物及其用途。

US 2004/0209990涉及包括有机或无机填料混合物的低收缩率可 聚合牙科用材料和具有小于2体积％体积聚合收缩率的可聚合树脂基 质。

WO 2005/107626涉及二聚体酸衍生的二甲基丙烯酸酯类及其在 牙科修复组合物中的用途。

JP 2306955重点描述了2，2-双(4′-羟基苯基)六氟丙烷和/或其聚亚 烷基二醇酯。一般认为，这些分子在涂料、粘接剂、油墨、电绝缘体、 光学材料、摄影材料、印刷、牙科黏固粉、纤维、光刻胶和医药产品 等中可作为交联剂使用。然而，已经发现的是包含CF₃部分的双酚A 衍生物有时显示较低的折射指数并且不总适于在牙科领域使用。

由以上可以清楚得知，特别是在满足关于现代牙科用材料的要求 方面，仍然有改善的空间。

发明内容

在一个方面，本发明涉及牙科用组合物，所述牙科用组合物包含 由下式(1)表示的单体、或单体的混合物和含有这种单体的混合物：

其中

_1、2R独立地选自H、烷基(例如C1至C4，包括CH₃和C₂H₅)以 及苯基，

_3、4R独立地选自H和烷基(例如C1至C4，包括CH₃和C₂H₅) 以及卤素(包括Cl、Br、F)，

₅R独立地选自H、烷基(例如C1至C4，包括CH₃和C₂H₅)

m、n＝1、2并且

x+y＝2至10或者2至9或者2至8，包括4、6.5和8.5，