[发明专利]具有高杀虫活性的聚烯基环丙羧酸酯

说明书

技术领域：

本发明涉及衍生自菊酸的杀虫剂领域。

背景技术：

2，2-二甲基-3-(2-甲基丙烯基)环丙烷羧酸(菊酸)是用于合成拟除虫 菊酯杀虫剂(广泛用于农业及室内控制蚂蚁、蜘蛛、蚊子、飞虫及其他 有害昆虫)的初始原料。所述酸的酯及其在环丙烷环上位点3处衍生物 特别受到关注。其中包括3-二氯乙烯基衍生物，所述衍生物由2，3，5，6 四氟苄基醇(四氟苯菊酯)、(2，3，5，6-四氟-4-甲氧基-甲基)苄基-2，2-二甲基- 3-丙-1-烯基环丙烷羧酸酯(甲氧苄氟菊酯)酯化；甲氧苄氟菊酯和其他类 似的化合物被EP-A-939073公开。其他由呋喃或噻吩醇酯化的3-乙烯 基-2，2，二甲基环丙烷羧酸衍生物通过DE-A-2113124已知。在EP-A-31 041中公开了环丙烷羧酸苯氧苄基酯，在其3位点处含有一个单/多卤化 二烯取代基。Pestic.Sci.，1976，7，p.499-502描述了3-碱性二烯基环丙烷羧 酸衍生物，其中羧基由5-苄基-3-呋喃甲醇，类似衍生物由DE-A-2231 436公开。

尽管前述多种的杀虫剂，仍需要新的强效杀虫化合物，其更广谱且 人和动物对其耐受性良好。

附图说明：

图1：本发明实施例1-3的化合物的结构，带有立体化学指示剂；

图2：本发明实施例4、8以及作为对照化合物的例7化合物的结 构，带有立体化学指示剂。

发明内容：

发现结构式(I)的化合物。

其中n是选自1和2，R选自-H、-CH₃、C₂H₅、-OCH₃、-OC₂H₅和 -CH₂-OCH₃，该化合物具有出人意料的高杀虫活性。

具体实施方式：

基于本发明的优选化合物是指具有结构式(I)且其中R是H或-CH₂- OCH₃。更优选的是如下化合物：

2，3，5，6-四氟苄基-(1RS，3RS)-3-((E/Z)-丁-1，3-二烯)-2，2-二甲基环丙 烷-1-羧酸酯；

2，3，5，6-四氟苄基-(1R，3R)-3-((E)-丁-1，3-二烯)-2，2-二甲基环丙烷-1-羧 酸酯；

2，3，5，6-四氟苄基-(1R，3R)-3-((E/Z)-丁-1，3-二烯)-2，2-二甲基环丙烷-1- 羧酸酯；

2，3，5，6-四氟苄基-(1R，3R)-3-(己-1，3(E)-5(E/Z)-1，3，5-三烯)-2，2-二甲基 环丙烷-1-羧酸酯；

2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基苄基(1R，3R)-3-((E/Z)-丁-1，3-二烯)-2，2-二 甲基环丙烷-1-羧酸酯。

结构式(I)的化合物与其他常用的2，2-二甲基环丙烷羧酸衍生物 2，3，5，6四氟苄基酯(例如四氟苯菊酯和甲氧苄氟菊酯)相比具有令人惊 讶的高活性。广谱性还包括常见飞虫和爬虫；飞虫中更适用于蚊子；爬 虫更适用于节肢动物，例如蟑螂。

本发明包括合成前述结构式(I)化合物的工艺。其通过结构式(II)的 酸与结构式(III)的醇酯化反应而得，结构式中n和R具有前述含义。

酯化优选发生在化合物(II)的COOH基团活化后。活化方法是化学 文献中已知的，例如从羧基转化为酰卤；后者很容易获得，例如将化合 物(II)与酰氯(例如甲苯磺酰氯)在溶剂(例如乙腈)存在适宜的胺 (例如N-甲基咪唑)的情况下反应而得。活化的羧基在碱性催化剂存在 下与醇(III)高产率反应得到所需的化合物(I)。

结构式(III)化合物的前体是商业可购的，或者由已知方法制得。

结构式(IIa)化合物的前体(即，结构式(II)，其中n＝1)是由如下的反 应方案合成的，其中R′是C₁-C₃的烷基，优选为乙基。