[发明专利]用于制备高流动性丙烯聚合物的方法

说明书

本发明涉及用于生产丙烯聚合物的方法，该丙烯聚合物具有高于 30g/10’、优选高于50g/10’的熔体流动速率(230℃，2.16Kg)，且特征 还在于具有宽分子量分布(MWD)。

所述分子量分布是丙烯聚合物特性的重要参数。总的来说，分子量 分布变宽则带来聚合物可加工性方面的改善(挤出的容易性，一般而言是 流动性)和机械性能方面的改善(更高的挠曲模量)。

获得具有宽分子量分布聚合物的优选途径之一是使用固有地能将 该性质赋予所述聚合物的催化剂体系。WO00/63261是代表性的文献， 描述了能够对聚合物提供宽MWD的Ziegler-Natta催化剂体系，该体系 基于(a)催化剂组分，其含有Mg、Ti、Cl和作为内部供体(internal donor) 的琥珀酸酯，(b)烷基铝以及(c)外部电子供体化合物。

文献EP640624中公开了可用作外部供体(external donor)的一类硅 化合物，其具有式(R¹O)₃Si-C(CH₃)₂-CH(R²)(R³)，其中R¹、R²和R³中每 一个均为C1-C3烃基。据说基于这些外部供体的催化剂体系提供高活 性、立体规整性和更高的熔点。

另一方面，WO02/30998中公开了包含下述组分的催化剂体系：(a) 催化剂组分，其含有Mg、Ti、Cl和具有不同抽提性特征的两个内部电 子供体，一个选自琥珀酸酯而另一个选自酞酸酯；和(b)烷基铝以及(c) 外部电子供体化合物。所述外部电子供体可以选自单烷基三烷氧基硅烷 以生成具有更低结晶度的聚合物。

这些文献均未涉及生成同时具有宽MWD和高熔体流动速率的丙烯 聚合物的问题。在某些实际应用上，特别是在薄壁注射塑模(TWIM)中， 需要使用具有较高流动性，即具有较低分子量的聚合物，以获得高质量 模塑件。

所述低分子量聚合物通常由增加链转移剂(分子量调节剂)的含量来 获得。由于通常所使用的分子量调节剂是在常规聚合条件下为气态的 氢，其在聚合混合物中的高含量增加了反应体系的压力，使得需要使用 尤其是设计来经得起较高压力的设备，因而更加昂贵。可能的溶液，特 别是对于液相聚合而言，会在能够允许减压的较低温度下在设备中流 动，但这却不良地影响热交换的效率和相关设备的生产率。因此，会需 要具有下述催化剂体系，其显示改良的氢响应，即在少量氢的存在下生 产具有较低分子量的聚合物的能力。具有高氢响应的催化剂的实例是描 述于例如EP622380中的含有1，3-二醚的Ziegler-Natta催化剂。然而，这 类催化剂能够制造高熔体流动速率仅仅和窄分子量分布同时存在的丙 烯聚合物，因此没有解决所述问题。

申请人已经发现选择特定类型的催化剂体系能够解决前述提及的 问题。因此本发明的目的是用于制备丙烯聚合物的方法，所述丙烯聚合 物具有高于5的多分散指数，和高于30g/10’的熔体指数(230℃；2.16Kg)， 该制备在包含下述组分的催化剂体系存在下进行：(a)固体催化剂组分， 其含有Mg、Ti、卤素和选自琥珀酸酯的电子供体化合物；

(b)烷基铝助催化剂；和

(c)式R¹Si(OR)₃的硅化合物，其中R¹为支链烷基且R独立地为 C1-C10烷基。

优选地，所述固体催化剂组分包含Mg、Ti、卤素和选自式(I)的琥 珀酸酯的电子供体：

其中，基团R₁和R₂彼此相同或不同，是C₁-C₂₀直链或支链的烷基、 烯基、环烷基、芳基、芳烷基或烷基芳基，任选地含有杂原子；基团 R₃至R₆彼此相同或不同，是氢或C₁-C₂₀直链或支链的烷基、烯基、环 烷基、芳基、芳烷基或烷基芳基，任选地含有杂原子，且结合至同一碳 原子的基团R₃至R₆可连接到一起形成环。