[发明专利]基于有机金属化合物的光潜催化剂有效
申请号: | 200880112025.3 | 申请日: | 2008-10-10 |
公开(公告)号: | CN101874050A | 公开(公告)日: | 2010-10-27 |
发明(设计)人: | R·科里斯戴克;C·罗德洛特;T·沃格尔;G·博丹;P·布朗;K·迪耶特里克;R·胡斯勒;T·容;P·斯曼丁格;K·施图德尔;A·凯洛伊 | 申请(专利权)人: | 巴斯夫欧洲公司 |
主分类号: | C08G18/22 | 分类号: | C08G18/22;C08G18/24;C08G18/62;C08G18/79;C09D175/04;C08G18/42;C08G18/80 |
代理公司: | 北京市中咨律师事务所 11247 | 代理人: | 林柏楠;彭飞 |
地址: | 德国路*** | 国省代码: | 德国;DE |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 基于 有机 金属 化合物 催化剂 | ||
1.潜催化剂化合物用于被路易斯酸型反应物催化的加聚或缩聚反应的用途,其特征在于该潜催化剂化合物包含与金属、特别是与Sn、Bi、Zr、Ti或Al结合的光敏残基(PI),且特征在于通过暴露于波长范围为200至800纳米的电磁辐射而释放该催化剂,从而引发加聚或缩聚反应。
2.根据权利要求1的用途,其中所述潜催化剂化合物具有式I或II:
Me(PI)(m-x)Ax (I)
Ax(PI)(m-1-x)Me-O-Me(PI)(m-1-x)Ax (II),
其中
Me是Sn、Bi、Al、Zr或Ti;
m是指1至Me的配位数的整数;
x是0至(m-1)的整数;
PI是一价或二价光敏残基,条件是在(m-x)或(m-1-x)大于1的情况下,PI相同或不同;且
A是C1-C20烷基、卤素、C7-C30芳基烷基、C1-C20烷氧基、C2-C20烷酰氧基、C6-C18芳基或被一个或多个C1-C20烷基取代的C6-C18芳基;且条件是在x大于1的情况下,A相同或不同。
3.根据权利要求1的用途,在所述潜催化剂化合物中,光敏残基(PI)是释放自由基的部分或释放碱的部分。
4.根据权利要求2的用途,在所述式I或II的潜催化剂化合物中,PI彼此独立地为式(Z)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)、(H)、(J)、(K)、(L)或(M)的基团:
其中
y是0或1;
R1、R2和R3彼此独立地为氢、C1-C6-烷基、C1-C4-卤素烷基、C8-C18芳基、C7-C30芳烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4烷基硫代、卤素、N(C1-C4-烷基)2或任选被-O-或NR10插入的N(C4-C7-环烷基);
R4是氢、C1-C4-烷基、C1-C4-卤素烷基、苯基、N(C1-C4-烷基)2、COOCH3、
或R3和R4在一起是S、O、NR10、CH2或CHCH3;且
n、n′和n″彼此独立地为1-10;
q是1-4;
R5是氢或C1-C18-烷氧基;
R6是氢、C1-C18-烷基、C1-C12羟基烷基、C1-C18-烷氧基、OH、-OCH2CH2-OR18、吗啉代、C1-C18烷基-S-、HS-、-NR19R20、H2C=CH-、H2C=C(CH3)-、H2C=CH-CO-、H2C=CH-(CO)O-、H2C=C(CH3)-CO-、H2C=C(CH3)-(CO)O-或
a、b和c彼此独立地为1-3;
G1和G2彼此独立地为聚合结构的端基,优选为氢或甲基;
Y1和Y3彼此独立地为直接键、O、(CO)O、NR10、C1-C20亚烷基、C1-C20亚烷基-O-、C1-C20亚烷基-(CO)O-或
Y2是直接键或C1-C20亚烷基;
R7和R8彼此独立地为氢、C1-C6-烷基、未被取代的苯基或苄基;或被C1-C12-烷基取代的苯基或苄基;或R7和R8与和它们连接的碳原子一起形成环己基环;
R9是OH或NR19R20;
R10是氢、C1-C18-烷基、C2-C18烯基、C1-C12羟基烷基或C1-C12卤代烷基;
R11、R12、R13、R14和R15彼此独立地为氢、未被取代的C1-C12-烷基或被OH、C1-C4-烷氧基、苯基、萘基、卤素或CN取代的C1-C12-烷基;其中该烷基链任选被一个或多个O插入;或R11、R12、R13、R14和R15彼此独立地为C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基硫代、NR19R20、H2C=CH-CO-、H2C=CH-(CO)O-、H2C=C(CH3)-CO-或H2C=C(CH3)-(CO)O-;
R16是苯基或萘基,二者都未被取代或被卤素、C1-C12烷基、C3-C8环烷基、苄基、苯氧基羰基、C2-C12烷氧基羰基、OR21、SR22、SOR22、SO2R22和/或NR19R20取代1至7次,其中取代基OR21、SR22和NR19R20任选经由基团R21、R22、R19和/或R20与苯基或萘基环上的其它取代基形成5元环或6元环;或者它们各自被苯基或被一个或多个OR21、SR22和/或NR19R20取代的苯基取代;
或R16是噻吨酮基(thioxanthyl)或
R17是氢;未被取代的C1-C20烷基或被一个或多个卤素、OR21或苯基取代的C1-C20烷基;或是C3-C8环烷基;或是未被取代或被一个或多个C1-C6烷基、苯基、卤素、OR21、SR22和/或NR19R20取代的苯基;或是未被取代或被一个或多个C1-C6烷基、苯基、OR21、SR22和/或NR19R20取代的C1-C20烷酰基或苯甲酰基;或是C2-C12烷氧基羰基、苯氧基羰基、CN、-CONR19R20、NO2、C1-C4卤代烷基、S(O)d-C1-C6烷基;S(O)d-苯基,
d是1或2;
R18是氢、或
R19和R20彼此独立地为氢、C1-C20烷基、C2-C4羟基烷基、C2-C10烷氧基烷基、C2-C5烯基、C3-C8环烷基、苯基-C1-C3烷基、C1-C8烷酰基、C3-C12烯酰基、苯甲酰基;或是苯基或萘基,它们各自是未被取代的或被C1-C12烷基、苯甲酰基或C1-C12烷氧基取代;或R19和R20在一起是任选被O或NR21插入和/或任选被OH、C1-C4烷氧基、C2-C4烷酰氧基或苯甲酰氧基取代的C2-C6亚烷基,或与和它们连接的N原子一起构成或
R21和R22彼此独立地为氢、C1-C20烷基、C2-C12烯基、C3-C8环烷基、苯基-C1-C3烷基;或是被OH、SH、CN、C1-C8烷酰基、苯甲酰基取代的C1-C8烷基,所述苯甲酰基是未被取代的或被一个或多个C1-C6烷基、卤素、OH、C1-C4烷氧基或C1-C4烷基硫烷基取代;或是苯基或萘基,它们各自是未被取代的或被卤素、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、苯基-C1-C3烷氧基、苯氧基、C1-C12烷基硫烷基、苯基硫烷基、-N(C1-C12烷基)2、二苯基氨基取代;
R23是C1-C12烷基、苯基、4-吗啉代苯基、C1-C12烷基苯基或被C3-C8环烷基取代的苯基,所述C3-C8环烷基任选被O插入;且
R24是氢、甲基或乙基;
R25是氢或C1-C4烷基;
R26和R27彼此独立地为未被取代或被C1-C4烷氧基或苯基取代的C1-C20烷基,
或R26和R27在一起是C2-C4亚烷基;
R30是氢、C1-C4烷基、C2-C5烷酰基、(C1-C4烷氧基)羰基或是被苯基、苯甲酰基取代或被苯甲酰基苯基取代的烷基;或是苯基或被一个或多个R34取代的苯基;
R31是C1-C12烷基、C1-C4烷氧基、N(C1-C4烷基)2、苯基或被一个或多个R33取代的苯基;
R32是C1-C12烷基、C1-C4烷氧基、苯基或被一个或多个R33取代的苯基;
R33是C1-C4烷基、C1-C8烷氧基、C1-C6硫代烷基、N(C1-C4烷基)2、苯甲酰基或被一个或多个R34取代的苯甲酰基;且
R34是C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4硫代烷基或N(C1-C4烷基)2;
R35和R36彼此独立地为氢、卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4硫代烷基、C1-C4卤代烷基、CN、NO2、C2-C6烷酰基、苯甲酰基、苯基、-S-苯基、苯氧基、C2-C6烷氧基羰基、苯氧基羰基,或R35和R36在一起是-C(R39)=C(R40)-C(R41)=C(R42)-;
R37是苯基、萘基、蒽基、菲基或C4-C20杂芳基,其中该苯基、萘基、蒽基、菲基或C4-C20杂芳基是未被取代的或被一个或多个C1-C12烷基、C1-C4卤代烷基、卤素、苯基、OR21、SR22和/或NR19R20和/或-S-苯基取代,取代基OR21、SR22和/或NR19R20可以经由基团R21、R22、R20和/或R19与所述苯基、萘基、蒽基、菲基或C4-C20杂芳基环上的其它取代基或与所述苯基、萘基、蒽基、菲基或C4-C20杂芳基环的碳原子之一形成5元环或6元环,
或者,如果y是0,R37额外是C2-C6烷氧基羰基、苯氧基羰基或CN;
或R37是氢或C1-C12烷基,条件是R38不同时是氢或C1-C12烷基;
R38具有R37的含义之一或是未被取代或被CN取代的苯基、C2-C6烷酰基、未被取代或被C1-C6烷基、苯基、OR21、SR22和/或NR19R20取代的苯甲酰基,或R38是苯氧基羰基、NO2、C1-C4卤代烷基,或R37和R38与CO基团一起形成未被取代或被C1-C6烷基、苯基、OR21、SR22和/或NR19R20取代的5元环或6元环,且所述环任选被O、S、NR10和/或被CO插入,且任选地一个或多个苯并基团与所述环稠合;
R39、R40、R41和R42彼此独立地为氢、C1-C4烷基、卤素、苯基、C1-C4烷氧基、C1-C4硫代烷基、-S-苯基、苯氧基、C2-C6烷氧基羰基、苯氧基羰基、CN、NO2或C1-C4卤代烷基。
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