[发明专利]可交联的热塑性烯烃弹性体和从它获得的交联的热固性烯烃弹性体

说明书

本发明涉及可交联的热塑性烯烃弹性体和从它获得的交联的热固性烯烃弹性体。更具体地说，本发明涉及从可交联的热塑性烯烃弹性体在水存在下交联之后获得的具有优异性能的交联的热固性烯烃弹性体。本发明还涉及包括在交联之前的该热塑性烯烃弹性体的成形制品以及涉及包括在交联之后的该烯烃弹性体的成形制品。

本发明的聚烯烃热固性弹性体具有高的断裂伸长率，低的压缩变定值，和低的肖氏A硬度值。归因于各种机械性能的有价值的平衡，它们适合于具有良好弹性特性的软和柔性制品的制造，并且发现可用于各种领域中，其中包括汽车工业，家庭用具，和电气和机械工程的部件领域。

上述特征和性能是通过让杂相聚烯烃组合物进行静态交联而获得的，其中该组合物已经硅烷接枝、已成形或已模塑成成形制品并且含有结晶性丙烯均聚物或共聚物和具有低乙烯含量(低于40wt％)的弹性体烯烃聚合物。

保留热塑性能的硅烷接枝的和动态交联的聚烯烃组合物在专利文献中有描述。

国际专利申请WO05/005532公开了通过烷氧基硅烷接枝和进一步使聚烯烃组合物在产生水的固体剂存在下动态交联来制造热塑性硫化产品的方法。当该聚合物是乙烯或乙烯-α-烯烃共聚物时，乙烯是在可交联的分散相聚合物中的主要组分。在实施例中，断裂伸长率的高数值对于用作水产生剂的硼酸从来没有实现过。

US专利申请2005/0059783描述了烷氧基硅烷和过氧化物和任选的缩合催化剂用于从聚烯烃(特别是聚乙烯和乙烯共聚物)开始的生产热塑性硫化产品的动态交联方法的用途。该交联通过使用有机基烷氧基硅烷、过氧化物和水分或液态水来实现。在实施例中实现了500％以下的断裂伸长率值。

国际专利申请WO04/055083公开了通过使聚烯烃组合物进行烷氧基硅烷接枝和后续添加固体的产生水的交联剂来制造热塑性硫化产品的方法。在反应器中通过将基质聚合物和回弹性聚合物与接枝和交联用试剂(动态交联)在增量油存在下混合获得共混物，以改进可加工性。乙烯是回弹性聚合物(互聚物)的主要组分，并且在附加填料不存在的情况下所获得的热塑性硫化产品没有显示出断裂伸长率的高数值。

欧洲专利申请EP-A-0633289公开了具有低乙烯含量(小于或等于35wt％)、具有非常低的挠曲模量值、比对于前面评价的文献所述的那些组合物的断裂伸长率值更高的断裂伸长率值、良好的压缩变定值和可加工性的柔软性部分交联的聚烯烃组合物，这尤其归因于交联弹性体的低含量。这些部分交联的聚烯烃组合物是通过让起始原料用有机过氧化物和助剂进行动态交联来获得的。过氧化物是以相对于进行交联的组合物的总重量计的0.5％-5wt％范围内的量使用的。助剂是以相对于组合物总重量的0.1％-8wt％的量使用的氰尿酸酯，丙烯酸酯，苯或呋喃衍生物和硫给体。助剂是除了有机过氧化物的已知的有害感官特性之外还有负面的环境影响的物质。实际上，所获得的部分交联的聚烯烃组合物显示出仍然不令人满意的压缩变定值与断裂伸长率的比率。

该专利文献也描述了硅烷接枝的组合物，其中交联反应是在成形或模塑步骤之后通过接枝的硅烷基团和水之间的反应来进行的。该方法的产生交联的阶段通常被称作“固化阶段”并且该方法本身被称作“固化”。

US 5,741,858公开了包括聚烯烃弹性体和已接枝硅烷和用水固化以产生交联的结晶性聚烯烃的聚烯烃共混物。结晶性聚烯烃优选是聚乙烯或结晶性聚丙烯。各种类型的聚乙烯已经公开和举例说明。就聚丙烯而言，已经公开它或者是均聚物或者是丙烯和至多20mol％乙烯或至少一种具有至多约12个碳原子的α-烯烃的一种或多种共聚物。现仅仅有聚烯烃弹性体和结晶性聚丙烯(B5)的共混物的一个例子。在该例子中，所使用的弹性体是未公开组成的乙烯/1-辛烯二元聚合物，并且该结晶聚丙烯是聚丙烯均聚物。该专利没有公开在固化之后共混物是否保留热塑性性能。

仍然需要热固性聚烯烃弹性体和包括该弹性体的成形制品，它们典型地是不溶性的并且在固化之后不会再熔化，尤其需要可用于包括汽车工业，家庭用具，电气和机械工程在内的各种领域中的具有良好弹性特性的软和柔性制品的制造。特别希望用通过顺序聚合方法(下面将描述)获得的聚烯烃组合物达到此类性能。

因此，本发明提供通过将链烯基取代的烷氧基硅烷接枝到杂相聚烯烃组合物(I)上所获得的可交联的热塑性聚烯烃弹性体，该组合物(I)包括：

(a)结晶丙烯均聚物或丙烯与至多15wt％的乙烯或其它α-烯烃共聚用单体或它们的组合的共聚物；和