[发明专利]抑制金属从过渡金属络合物析出的方法

说明书

技术领域

本发明涉及在含有具有过渡金属和有机配体的过渡金属络合物的溶液中抑制该过渡金属析出的方法。详细地说，本发明涉及在使用过渡金属-含有机磷的配体络合物催化剂的氢化反应、异构化反应等反应后的溶液中抑制过渡金属从该过渡金属络合物催化剂析出的方法。

背景技术

由过渡金属和亚磷酸酯配体等含有机磷的配体形成的络合物催化剂被用于大量的反应工艺，作为这样的反应工艺，例如已知不饱和化合物的氢化反应、异构化反应、烯烃的加氢甲醛基化反应、烯烃的二聚化反应等。另外，加氢甲醛基化反应时，如果构成铑-亚磷酸酯配体络合物催化剂的亚磷酸酯配体由于产生的酸性副产物或水解等的作用而部分被分解，则络合物变得不稳定，络合物催化剂的金属析出到反应溶液中，因此，已知要除去产生的酸性副产物(参见专利文献1)。用于这些反应的络合物催化剂中的过渡金属(例如铑(第8族)、钯(第10族)等)从反应后的反应溶液分离回收。

但是，实际的反应工艺中，在反应工序内金属从络合物催化剂发生析出时，不仅仅是催化剂金属的损失，而且还是装置内污染的一个原因，导致例如热导率降低等平稳操作方面的问题。

对于金属从金属络合物催化剂的析出，其配体在反应时或目的生成物等的分离-回收时因氧化等而部分发生分解导致络合物变得不稳定是发生析出的原因之一，因此，要求阻止络合物催化剂的配体的分解等谋求稳定化，抑制工艺工序内的金属的析出，并以含有金属络合物催化剂的液体的形式取出到反应体系外。

专利文献1：日本特表2000-501712

发明内容

本发明提供抑制使用含有有机磷配体的过渡金属络合物催化剂的反应后的反应液中过渡金属的析出，并有效地将过渡金属络合物催化剂以含有该催化剂的液体形式取出到反应体系外的方法。

为了防止使用被用于各种反应的含有亚磷酸酯配体等的过渡金属络合物催化剂的反应液中过渡金属的析出，本发明人对反应后的反应液中的该过渡金属络合物的状态进行了深入研究，结果发现其原因之一是：这些过渡金属络合物催化剂的亚磷酸酯配体等配体在反应中或分离-回收中因氧化等而有一部分发生分解，由此导致络合物变得不稳定，络合物的金属变得容易析出。另外还发现，通过用抗氧化剂亚磷酸酯对反应液中的过渡金属络合物进行接触处理，能够使该过渡金属络合物稳定化，防止过渡金属的析出。本发明是基于上述认识完成的。

即，本发明的要点在于下述各项技术方案。

1：一种抑制金属从过渡金属络合物析出的方法，其特征在于，使含有过渡金属络合物的溶液与芳香族亚磷酸酯接触，从而抑制从该溶液中的过渡金属络合物析出金属，所述过渡金属络合物具有由3价有机磷化合物构成的配体，所述过渡金属选自第VIII族，所述芳香族亚磷酸酯不同于该3价有机磷化合物。

2：如上述方案1所述的方法，其特征在于，所述芳香族亚磷酸酯是下式(I)所示的物质。

式(I)中，3个R各自独立地表示带有取代基或不带有取代基的烃基，并且至少1个R是芳基。

3：如所述方案1或方案2所述的方法，其特征在于，对于所述芳香族亚磷酸酯，式(I)中的至少1个芳基在其邻位具有取代基。

4：如上述方案3所述的方法，其特征在于，对于所述芳香族亚磷酸酯，式(I)中的至少1个芳基在邻位所具有的取代基是通过叔碳原子或季碳原子结合的取代基。

5：如上述方案4所述的方法，其特征在于，对于所述芳香族亚磷酸酯，式(I)中的3个R相同且是在邻位具有通过叔碳原子或季碳原子结合的取代基的苯基。

6：如上述方案1～5任一项所述的方法，其特征在于，所述芳香族亚磷酸酯是单齿亚磷酸酯。

7：如上述方案1～6任一项所述的方法，其特征在于，所述3价有机磷化合物是选自由膦、亚磷酸酯和亚磷酰胺组成的组中的至少一种化合物。

8：如上述方案1～7任一项所述的方法，其特征在于，所述3价有机磷化合物是选自由多齿的膦、亚磷酸酯和亚磷酰胺组成的组中的至少一种化合物。

9：如上述方案1～8任一项所述的方法，其特征在于，所述第VIII族过渡金属是钯或铂。

10：如上述方案1～9任一项所述的方法，其特征在于，所述含有由3价有机磷化合物构成的配体和选自第VIII族过渡金属的过渡金属的过渡金属络合物的溶液是以该过渡金属络合物作为催化剂进行异构化反应、氢化反应、加氢甲酰基化反应、脱氢反应、低聚反应、复分解、偶联反应或烯丙基化反应中的任一反应后的溶液。