[发明专利]用于再生重整催化剂的方法和容器有效
申请号: | 200880112876.8 | 申请日: | 2008-10-17 |
公开(公告)号: | CN101835877A | 公开(公告)日: | 2010-09-15 |
发明(设计)人: | X·德库特;S·杜兰;P·-Y·勒-戈夫;S·沃梅斯特 | 申请(专利权)人: | IFP公司 |
主分类号: | C10G35/04 | 分类号: | C10G35/04 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 刘维升;林森 |
地址: | 法国吕埃*** | 国省代码: | 法国;FR |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 再生 重整 催化剂 方法 容器 | ||
本发明涉及用于重整催化剂和生产芳烃的催化剂的再生。
通常,这样的催化剂被用于在重整或者芳烃生产过程中(例如生产苯、甲苯或者邻-,间或者对-二甲苯)转化环烷烃或者链烷烃,这些烃能够通过脱氢环化和/或脱氢化而转化。所述的烃衍生自通过蒸馏或者通过其他转化方法来分馏原油。
一种用于提高这样的重整或者芳烃生产方法的产率的手段是降低所感兴趣的不同反应进行的运行压力。作为一个例子,30年前,重整反应是在40bar(1bar=0.1MPa)进行的。20年前,它是15bar。目前,重整反应器通常运行在小于10bar的压力,特别是3-8bar的范围。
但是,由于降压而带来的有益反应的提高伴随着催化剂由于焦化而导致的更快的钝化。焦碳或者焦碳前体是基本上由碳和氢构成的化合物。它们沉积到催化剂的活性部位上。在所形成的焦碳和它的前体中的H/C摩尔比通常是0.3-1.0。碳和氢原子通常形成了带有可变结晶度组织的浓缩的多芳烃结构,这取决于催化剂的性质和反应器的运行条件。虽然将烃转化为焦碳的选择性非常低,但是聚积在催化剂上的焦碳和焦碳前体的量会变得很明显。对于固定床单元来说,这样的量通常是2.0-35.0重量%。对于移动床(lit circulant)单元来说,所述的量通常低于10.0重量%。
焦碳的沉积(其在低压时更快发生)同样是催化剂更快的再生所必需的。目前的再生周期可以短到2或者3天。
现有技术
欧洲专利EP-0872276B和EP-0872277B涉及到重整催化剂的再生。它们涉及再生重整催化剂的方法,包含连续的步骤:燃烧,氧氯化和煅烧。
本发明的方法包含至少两个燃烧床A1和A2,并且其不同于两个专利EP-0872276B和EP-0872277B中所述的方法之处在于将一部分来自氧氯化区的流出物(effluent)经由鼓风机(soufflante)再循环到最后的燃烧床A2(le dernier lit A2 de combustion)中。
发明内容
本发明涉及一种再生催化剂的方法,该催化剂用于生产芳烃或者用于重整,所述方法包含:在包含至少2个床A1和A2的区域A中进行燃烧的步骤,在区域B中进行氧氯化的步骤,和在区域C中进行煅烧的步骤。将来自氧氯化区的一部分气体排出物(gaz effluent)经由至少一个洗涤区D再循环到床A1和A2的入口。此外,将来自区域B的一部分气体排出物再循环到燃烧床A2,其通过由鼓风机,而不是通过所述的洗涤区D,和将一部分再循环到区域B的入口,其通过所述的鼓风机,而不是通过所述的洗涤区。本发明还涉及在其中进行所述方法的容器。
具体实施方式
待再生的催化剂通常包含载体,所述的载体包含至少一种难熔(réfractaire)氧化物和/或一种或多种沸石。它包含至少一种贵金属,优选铂,和至少一种卤素。它任选包含一种或多种另外的元素,该另外的元素选自:来自族IA,IIA的元素,镧系元素,来自族IVA的元素,优选硅和/或锡,来自族IIIB的元素,来自族IIIA的元素,优选铟,来自族VA的元素,优选磷,和来自族VIIB的元素,优选铼(所述的族数对应于由CRC Press出版CRC Handbook of Chemistry and Physics的CAS分类,总编辑D R Lide,第81版,2000-2001)。
在一种优选的实施方案中,该催化剂至少包含铂、氯和氧化铝载体。
因为铂的高成本,因此重要的是尽可能多的分散该金属相,即,提高与待转化的表面和分子接触的铂的比例。金属的比表面积(表示为每克金属的表面积)必须是最大值,目的是获得尽可能高的转化度。因此,易接近性的降低(其相当于提高了粒度或者元素粒子聚积在一起)是非常不利于反应的生产率的。
因此,目标是使得制备过程中的粒度最小和保持这种高的分散度。氯以足够的量存在构成了对于这种问题的解决。
本发明人现在已经表明,将来自氧氯化区的部分流出物经由鼓风机部分地再循环到最后的燃烧床A2(le dernier lit A2 de combustion)和部分地再循环到氧氯化区B的入口为床A2具体的提供了氯化剂。这种供给由此减少了氯的洗提和减少了氯化剂的消耗。所述的再循环能够减少铂的烧结,并且因此促进了它在氧氯化步骤B中有效的再分散。
当催化剂包含提高量的毒物例如铁时,这种再分散的提高是更有效的。
燃烧区A包含至少2个燃烧床A1和A2,优选2个床A1和A2。所述的床是优选是移动的径向(radiaux)床。
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