[发明专利]氟化的催化剂体系及其形成方法

说明书

技术领域

本发明的实施方式一般涉及负载的催化剂组合物及其形成方法。

背景技术

形成烯烃聚合物的许多方法包括使烯烃单体与过渡金属催化剂体系如茂金属催化剂体系接触以形成聚烯烃。虽然广泛认识到过渡金属催化剂体系能够生产具有所需性质的聚合物，但是过渡金属催化剂一般不具备商业可靠的活性。

因此，需要生产具有加强的活性的过渡金属催化剂体系。

发明内容

本发明的实施方式包括形成负载的催化剂体系的方法。所述方法一般包括：提供无机载体材料，使所述无机载体材料与由式AlF_pX_3-pB_q表示的铝氟化物接触，以形成浸渍铝的载体，其中X选自Cl、Br和OH^-，B是H₂O，p选自1-3，q选自0-6。所述方法进一步包括使浸渍铝的载体与过渡金属化合物接触以形成负载的催化剂体系，其中所述过渡金属化合物由式[L]_mM[A]_n表示；其中L是大体积配体，A是离去基团，M是过渡金属，m和n使得总配体价态与过渡金属价态相符。

附图说明

图1说明聚合物样品的Al²⁷NMR谱图。

图2说明聚合物样品的活性。

具体实施方式

简介和定义

以下提供详细说明。所附各权利要求限定了独立的发明，对侵权目的，可以认为这些独立的发明包括在权利要求书中规定的各要素或限制的等同方案。根据上下文内容，下面对“本发明”的所有引述在一些情况中可能只是与一些特定的实施方式有关。在其他情况，可以认为对“本发明”的引述可以与权利要求书中一项或多项权利要求，但不必是所有权利要求中陈述的主题有关。以下将更详细地描述各发明，包括特定的实施方式、变化形式和实施例，但是本发明并不限于这些实施方式、变化形式或实施例，包括这些实施方式、变化形式和实施例是为了使本领域普通技术人员在将本专利信息与可获得的信息和技术结合时能够实施和利用本发明。

以下示出本文中使用的各术语。以下并未对权利要求中所用术语的程度进行定义，应当由给出该术语的相关领域人员按照在提交申请时的印刷和出版物和授权专利中反映出的见解给出最宽泛的定义。而且，除非有另外的规定，否则，本文所述的所有化合物都可以是取代或未取代的，化合物的列表包括其衍生物。

以下进一步陈述各范围。应当认识到，除非有另外的表述，否则，端点都是可互换的。而且，该范围内的任何点都视作在本文中进行了揭示。

催化剂体系

本发明的实施方式一般包括负载的催化剂体系。所述负载的催化剂体系一般包括载体材料和过渡金属化合物，以下将更详细地描述。这些负载的催化剂体系一般通过以下方式形成：使载体材料与铝氟化物接触以形成浸渍铝的载体，使所述浸渍铝的载体与过渡金属化合物接触以形成负载的催化剂体系。如以下进一步详细讨论的，所述催化剂体系可以通过多种方式和顺序形成。另外，如本文所用，术语“浸渍的”表示载体材料中的铝氟化物(或其衍生物)与所述载体材料的表面发生化学键合。

本文使用“载体材料”表示在与“铝氟化物”(以下进一步详细讨论)接触之前的载体材料，在一种实施方式中，包括无机载体组合物。所述无机载体组合物一般包括本领域普通技术人员已知的材料，例如滑石、无机氧化物、粘土和粘土矿物、离子交换的层状化合物、硅藻土化合物、沸石或树脂载体材料如聚烯烃。具体的无机氧化物包括例如氧化硅、氧化铝、氧化镁、氧化钛、氧化锆及其组合。

在一种或多种实施方式中，所述载体材料包括氧化硅。在另一种实施方式中，所述载体材料是氧化铝-氧化硅(在本文中可与氧化硅-氧化铝互换使用)。在另一种实施方式中，所述载体材料包括氟化的氧化铝-氧化硅。在一种或多种实施方式中，所述载体材料由球形颗粒和/或半球形颗粒形成。

在一种或多种实施方式中，所述载体材料可具有有效数量，例如足以将铝氟化物键合至载体材料的数量的反应性羟基。例如，可以尽可能减小超过将铝氟化物键合至载体材料所需数量的反应性羟基的数量。在一种实施方式中，所述载体材料可包含例如约0.1-5毫摩尔OH^-/克Si、或约0.5-4毫摩尔OH^-/克Si。

所述载体材料一般是可商购的材料，例如P10氧化铝氧化硅，例如可以从FujiSylisia Chemical LTD商购(例如，表面积为281平方米/克、孔容为1.4毫升/克的氧化硅氧化铝)。