[发明专利]由蓖麻油酸同时产生7-氧代庚酸甲酯和十一碳烯酸的方法

说明书

本发明的目标在于将蓖麻油酸转化以获得尤其是7-氧代庚酸甲酯和10-十一碳烯酸(也称作十一碳-10-烯酸，在下文中更简单地称作十一碳烯酸)的方法，该方法包括将该蓖麻油酸发酵的步骤。

蓖麻油酸的发酵产生十九碳烯的二酸。

最知名的不饱和二酸或二酯为包括含有4～6个碳原子的链的那些，例如C₄酸(马来酸和富马酸)，C₅酸(柠康酸、中康酸和衣康酸)，以及C₆酸(2-甲基戊二酸和粘康酸)。另一方面，关于长链二酸，具有一定重要性的只是二聚体，其通常通过不饱和羧酸的缩合得到。在Kirk-Othmer Encylopedia第A8卷第533-536页中描述了这些二酸的性质、合成和用途。

饱和二酸在工业上通过各种方法得到，但是所有的方法都呈现出一些缺点。在以上参考文献Kirk-Othmer Encylopedia第A8卷第523-536页中进一步详述了各种各样的这些方法。

可将其中的方法区分为通过植物脂肪酸的降解例如臭氧分解或氧化进行的方法。

根据以上的岩芹酸的反应过程，油酸、岩芹酸和芥酸的臭氧分解使得可分别产生含有9个、6个和13个碳原子的二酸。

另一实例为蓖麻油酸在高于180℃的温度下通过氢氧化钠的作用进行的裂解。这种在工业上使用的方法使得可得到含有10个碳原子的二酸。如下面的方案中所示的相同方法可以应用于14-羟基-顺式-11-二十碳烯酸(lesquerolic acid)并导致形成含有12个碳原子的二酸。这种方法呈现出使用可再生原料的优点，但是基本上限于C₁₀二酸，14-羟基-顺式-11-二十碳烯酸仍不是十分普遍，因此相对很少使用这种方法。

还可提及单羧酸通过N₂O₄的作用进行的氧化降解。硬脂酸的氧化使得可得到癸二酸和辛酸的混合物；辛二酸可以由棕榈酸得到。或

还可通过使用不同的羰基化技术由更小的分子得到二酸。

最后，可提及饱和或不饱和脂肪族酯、酸、醇或烷属烃底物通过酵母、真菌或细菌进行的发酵，这使得可将所述底物化合物氧化。这种方法是公知的。其特别描述于W.H.Eschenfeldt等人的文章“Transformation of FattyAcids Catalyzed by Cytochrome P450 Monooxygenase Enzymes of Candidatropicalis”以及专利FR 2445374、US 4474882、US 3823070、US 3912586、US 6660505、US 6569670和5254466中。其使得可得到具有多变链长的许多二酸。在Zu-Hua Yi和Hans-Jürgen Rehm的出版物即Appl.Microbiol.Biotechnol.，(1989)，30，327-331中描述了通过油酸和油醇的发酵产生9-十八碳烯二酸。

在说明羟基化的不饱和二酸的形成的资料方面的文献相对不足。D.Fabritius，H.J.和A.Steinbüchel的出版物即Appl.Microbiol.Biotechnol.，(1996)，45，342-348说明了通过使用热带假丝酵母(CandidaTropicalis)的突变株使油酸发酵而形成3-羟基-9-十八碳烯二酸。用N-甲基-N-硝基-N’-亚硝基胍使热带假丝酵母DSM 3152菌株突变产生突变体M25，这使得所获得的羟基化二酸的浓度为使用母菌株时所获得的羟基化二酸的浓度的1.8倍。

专利US 6569670描述了用于制造二酸的发酵方法。在该专利的第6栏第25行中描述了天然脂肪酸的用途。特别地，描述了蓖麻油酸、其酯和具有高的蓖麻油酸含量的甘油三酯，尽管没有举例说明。

就环境而言，目前的发展导致在能源和化学领域受到偏爱的源自可再生资源的天然原料的使用。因此，从植物或动物来源的油或脂肪中提取的因而是可再生的脂肪酸/脂肪酸酯正变成特别有利的原料。