[发明专利]用于不对称加成反应的二齿氧化仲膦手性配体无效
申请号: | 200880117553.8 | 申请日: | 2008-11-14 |
公开(公告)号: | CN101868468A | 公开(公告)日: | 2010-10-20 |
发明(设计)人: | B·普金;H·兰德特;B·格施文德;A·普法尔茨;F·斯平德勒 | 申请(专利权)人: | 索尔维亚斯股份公司 |
主分类号: | C07F9/46 | 分类号: | C07F9/46;C07C67/303;C07F9/50;C07F9/655;C07F9/6553;B01J31/12;C07F15/00;C07B53/00;C07C213/02;C07C231/12;C07C231/18 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 张萍;李连涛 |
地址: | 瑞士*** | 国省代码: | 瑞士;CH |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 不对称 加成反应 氧化 手性 | ||
1.式(I)化合物,其为主要包含一种对映体的混合物形式或纯对映体形式,
仲膦-Q-P*(=O)HR1 (I)
其中:
仲膦是与C结合的仲膦基团-P(R)2,其中R在每种情况下独立地为烃基或杂烃基;
Q是二价非手性芳族基本骨架、二价非手性二茂铁基本骨架、任选取代的二价环烷烃或杂环烷烃骨架或者C1-C4亚烷基骨架,在所述基本骨架中,仲膦基团直接与碳原子结合,或者在环状基本骨架情况中,仲膦基团直接与碳原子结合或经由C1-C4亚烷基与碳原子结合,并且在所述基本骨架中,P-手性基团-P*(=O)HR1直接与碳原子结合,或者在环状基本骨架情况中,P-手性基团-P*(=O)HR1直接与碳原子结合或经由C1-C4亚烷基与碳原子结合,以使仲膦基团和P-手性基团-P*(=O)HR1中的磷原子经由1-7个原子的碳链连接,所述碳链任选被选自O、S、N、Fe或Si的杂原子中断;
P*是手性磷原子;以及
R1是烃基、与C-结合的杂烃基或二茂铁基,
条件是,当Q为非手性二茂铁基本骨架时,R1是非手性二茂铁基,
排除式A化合物
2.权利要求1所述化合物,其特征在于,R1是选自以下的烃基或杂烃基:直链或支链C1-C18-烷基;未取代的或被C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基取代的C5-C12-环烷基或C5-C12-环烷基-CH2-;苯基、萘基、蒽基、呋喃基或苄基;或者被卤素、C1-C6-烷基、三氟甲基、C1-C6-烷氧基、三氟甲氧基、(C6H5)3Si、(C1-C12-烷基)3Si或仲氨基取代的苯基、萘基、呋喃基或苄基;或者R1为未取代的或单取代的或多取代的二茂铁基。
3.权利要求1所述化合物,其特征在于,所述仲膦对应于式-PR2R3,其中R2和R3各自独立地为烃基或含有一个或多个氧原子的杂烃基,其具有1-18个碳原子,未经取代或被C1-C6-烷基、三氟甲基、C1-C6-烷氧基、三氟甲氧基、(C1-C4-烷基)2氨基、(C6H5)3Si、(C1-C12-烷基)3Si、卤素取代。
4.权利要求1所述化合物,其特征在于,仲膦基团和P-手性基团-P*(=O)HR1中的磷原子经由具有1-4个碳原子的碳链或者经由链(C-C-O-C-C、C-C-S-C-C、C-C-N(CH3)-C-C、C-C-Si(CH3)2-C-C)或者经由-C-Fe-C-基团连接。
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