[发明专利]用于波纹板和流延膜应用的异相丙烯共聚物有效
申请号: | 200880117633.3 | 申请日: | 2008-11-25 |
公开(公告)号: | CN101874070A | 公开(公告)日: | 2010-10-27 |
发明(设计)人: | 伊莎贝尔·伊登斯;阿兰·斯坦德尔特;奥利维尔·洛斯特;杰尔姆·格罗马达;凯蒂·登道 | 申请(专利权)人: | 道达尔石油化学产品研究弗吕公司 |
主分类号: | C08L23/12 | 分类号: | C08L23/12 |
代理公司: | 北京市柳沈律师事务所 11105 | 代理人: | 宋莉 |
地址: | 比利时瑟内*** | 国省代码: | 比利时;BE |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 波纹 流延膜 应用 丙烯 共聚物 | ||
技术领域
本发明涉及包含丙烯均聚物(PPH)和乙丙橡胶(EPR)的异相丙烯共聚物,其具有宽的分子量分布、明确限定的总乙烯含量、以及乙丙橡胶(EPR)与丙烯均聚物(PPH)的粘度的特定比率ηEPR/ηPPH。本发明还涉及制造这样的异相丙烯共聚物的方法。本发明的异相丙烯共聚物特别适合用于波纹板(corrugated sheet)和流延膜应用。
背景技术
通常也称作“冲击共聚物”或“丙烯嵌段共聚物”的异相丙烯共聚物由其中分散有橡胶的作为基质相的丙烯聚合物制成。橡胶的添加改善了丙烯均聚物的冲击性能,特别是在低温下的冲击性能。典型的可商购得到的异相丙烯共聚物由丙烯均聚物基质和乙丙橡胶制成。
异相丙烯共聚物可例如通过将橡胶配混入基质丙烯聚合物中而制造。然而,对于大规模工业制造来说,优选的制造方法为通过在一系列聚合反应器中,在聚合催化剂、外部电子给体和用于控制所制造的聚合物的分子量的氢气的存在下进行序列聚合,其中在第一步骤中通过丙烯的均聚产生所述基质,并且在第二步骤中通过丙烯与乙烯的共聚产生乙丙橡胶(EPR)。
由于异相丙烯共聚物良好的机械性质,尤其是其良好的冲击性能,异相丙烯共聚物已经找到广泛的应用并且通过挤出和注射方法使其转化。虽然由于分散的橡胶的存在以及它们与基质相的相互作用,对异相丙烯共聚物的机械性质进行优化已经足够困难,但是在挤出应用中所增加的困难在于加工性质和机械性质取决于相同的因素。例如在波纹板、流延膜、吹塑膜、管道和波纹管道中这样的困难变得非常明显。
随着这种制品的制造商持续努力地节省材料(down gauge)和以更高的产量运行,需要进一步改善这些应用中的异相丙烯共聚物的加工性能和/或机械性能。
因此,本发明的一个目的是提供具有改善的加工性能的异相丙烯共聚物。
本发明的另一目的是提供在挤出应用中,例如特别是波纹板、流延膜、吹塑膜、片材挤出、热成型、管道和波纹管道中具有良好加工性能的异相丙烯共聚物。
此外,本发明的一个目的是提供具有良好机械性能的异相丙烯共聚物。
发明内容
我们已经发现,可通过提供包含丙烯均聚物(PPH)和乙丙橡胶(EPR)的异相丙烯共聚物而实现以上目的中至少一个,其中所述异相丙烯共聚物具有1dg/min~2dg/min的熔体流动指数(根据ISO 1133、条件L、230℃、2.16kg测量),8.5~10.0的分子量分布Mw/Mn(基于粒料进行测量)以及相对于所述异相丙烯共聚物的总重量为6.0重量%~11.0重量%的总乙烯含量,其中所述EPR以所述异相丙烯共聚物总重量的10.0重量%~16.0重量%的量存在,其中特性粘度之比ηEPR/ηPPH(在135℃下,在1,2,3,4-四氢化萘中测量)为1.70~~2.00,并且其中EPR的量与总乙烯含量之比(EPR的重量%/乙烯的重量%)为1.30~1.90。
此外,本发明提供由这样的异相丙烯共聚物制成的波纹板和流延膜。
本发明还提供在齐格勒-纳塔聚合催化剂、烷基铝、外部电子给体和氢气的存在下制造异相丙烯共聚物的方法,所述异相丙烯共聚物包含丙烯均聚物(PPH)和乙丙橡胶(EPR),所述方法包括如下步骤:
(a)使丙烯聚合以制造至少两种具有不同熔体流动指数的丙烯均聚物级分,其中具有最高熔体流动指数的级分的熔体流动指数与具有最低熔体流动指数的级分的熔体流动指数之比为1.5~7.0,
(b)随后将步骤(a)中所获得的组合的丙烯均聚物级分输送至进一步的聚合反应器,和
(c)在所述进一步的聚合反应器中使丙烯和乙烯共聚以制造乙丙橡胶(EPR),
其中所述异相丙烯共聚物具有1dg/min~2dg/min的熔体流动指数(根据ISO 1133、条件L、230℃、2.16kg测量),8.5~10.0的分子量分布Mw/Mn(基于粒料进行测量)和6.0重量%~11.0重量%的总乙烯含量,其中所述EPR以所述异相丙烯共聚物的10.0重量%~16.0重量%的量存在,其中特性粘度之比ηEPR/ηPPH(在135℃下,在1,2,3,4-四氢化萘中测量)为1.7~2.0,并且其中EPR的量与总乙烯含量之比(EPR的重量%/乙烯的重量%)为1.30~1.90。
具体实施方式
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