[发明专利]硬涂膜

说明书

技术领域

本发明涉及在CRT、LCD、PDP、FED、有机EL等显示器的表面或家电产品等的触摸面板，玻璃等保护层的形成中使用的硬涂层形成用电离射线聚合性树脂组合物，以及作为这些保护膜使用的硬涂膜。

背景技术

近年来从加工性、减轻重量的观点考虑，塑料制品逐渐替代了玻璃制品，但是由于这些塑料制品的表面易受损伤，为了赋予耐擦伤性，多贴合硬涂膜来使用。

此外，对于以往的玻璃制品，为了防止飞散，贴合塑料膜的情况增多，为了强化这些膜表面的硬度，广泛地在其表面上形成硬涂层。

以往的硬涂膜通常如下形成：使用含有热固化型树脂或紫外线固化型树脂等光化辐射聚合性树脂的涂料，直接、或通过1μm左右的底漆层在基材(例如三乙酰基纤维素膜)上形成小于10μm左右的薄的涂布膜，然后对该涂布膜施加热或光使其固化，形成硬涂层。

但是，以往的硬涂膜，不仅其硬涂层的硬度不充分，而且底层的基材变形时，与此相对应地硬涂层也变形，作为硬涂膜整体的硬度降低。因此，以往的硬涂膜不能令人充分满意。

例如，对于在三乙酰基纤维素膜上以上述厚度(小于10μm左右)涂布紫外线固化型涂料而成的硬涂膜，按照铅笔硬度计，通常为3H以下的水平。

硬度不充分时，若仅使硬涂层的厚度厚于通常的10μm，则虽然硬涂膜的硬度提高、易得到4H的铅笔硬度，但是易产生硬涂层的破裂或剥离，同时存在因涂料固化时的固化收缩所导致的卷曲增大的问题(参照专利文献1：日本特开2000-127281号公报)。

另一方面，日本专利第1815116号(专利文献2)中公开了硬涂层的树脂形成成分为多官能性丙烯酸酯类单体，使其中含有氧化铝、二氧化硅、氧化钛等粉末状无机填充剂和聚合引发剂而成的被覆用组合物。

此外，日本专利第1416240号(专利文献3)中公开了含有由用烷氧基硅烷等进行了表面处理的二氧化硅、或氧化铝构成的无机质装填材料的光聚合性树脂组合物，但是这些组合物用于硬涂层时，都不能满足近年要求的硬涂层的表面硬度。

特别是对于铅笔硬度划痕等接触面积比较广的划痕，添加氧化铝等高硬度的装填材料时耐性提高，而对于自动铅笔划痕等单位面积负荷大的硬划痕，划痕产生无数的裂纹，反而产生划痕强度变差的现象。

日本特开2000-52472号公报(专利文献4)中提出了通过使硬涂层为双层、向第一层中添加微粒二氧化硅来满足卷曲和耐伤性的方法，但是得不到充分的效果。

专利文献1：日本特开2000-127281号公报

专利文献2：日本特开昭57-74369号公报(日本专利第1815116号)

专利文献3：日本特公表昭58-500251号公报(日本专利第1416240号)

专利文献4：日本特开2000-52472号公报

发明内容

本发明的目的在于，提供可以形成硬度高，不易产生破裂、卷曲的硬涂层的树脂组合物，同时提供硬涂膜。

本发明人进行了深入研究，结果发现，若硬涂层的材料使用多官能丙烯酸类单体或多官能低聚物等聚合后的固化物硬的材料，则强度提高但是卷曲也增强，相反地若硬涂层的材料使用卷曲弱的材料，则强度降低。

本发明人进行了进一步的研究，结果发现，若除了多官能丙烯酸类单体或多官能低聚物等丙烯酸类成分之外，还添加具有多分支结构的丙烯酸酯树脂，则得到硬度高、且卷曲也弱的硬涂膜。

基于上述发现完成的本发明提供用于形成硬涂层的电离射线聚合性树脂组合物，其包含：

含有多官能丙烯酸类单体和主骨架为直链或主骨架的分支点为1个的多官能丙烯酸类低聚物中的任意一方或两方的丙烯酸类成分65.0重量份～95重量份，

含有末端具有丙烯酰基的硅氧烷单体和末端具有丙烯酰基的硅氧烷低聚物中的任意一方或两方的硅氧烷成分0.5重量份～12重量份，

化学结构中具有9个～16个官能团、主骨架具有2个以上分支点的多分支丙烯酸酯树脂2.0重量份～20.0重量份，以及

二氧化硅粒子0.5重量份～6.0重量份。

此外，本发明提供一种硬涂膜，其具有树脂膜和配置在树脂膜的表面上的硬涂层，其中，硬涂层为下述电离射线聚合性树脂组合物通过电离射线的照射而固化所形成的固化物，所述电离射线聚合性树脂组合物包含：

含有多官能丙烯酸类单体和主骨架为直链或主骨架的分支点为1个的多官能丙烯酸类低聚物中的任意一方或两方的丙烯酸类成分65.0重量份～95.0重量份，

含有末端具有丙烯酰基的硅氧烷单体和末端具有丙烯酰基的硅氧烷低聚物中的任意一方或两方的硅氧烷成分0.5重量份～12.0重量份，