[发明专利]涂布有偏氯乙烯系共聚物混合物的聚酰胺膜及其制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及涂布有偏氯乙烯系共聚物混合物的聚酰胺膜及其制造方法。

背景技术

偏氯乙烯系共聚物，由于由其形成的被膜的优异的气体阻隔性，已广泛利用于食品包装用、工业用的膜等。

偏氯乙烯系共聚物的被膜通过将胶乳涂布到成为基材的塑料膜(以下称为“基材膜”)而形成。但是，偏氯乙烯系共聚物胶乳一般与基材膜的粘合性不足。因此，尝试了通过对基材膜实施电晕放电处理、等离子体处理等物理处理，使用酸、碱等化学药品使膜表面活化的化学处理，谋求基材膜的表面改性，从而提高与偏氯乙烯系共聚物胶乳的粘合性。但是，采用物理处理的方法，工序虽简便但得到的粘合性不足。采用化学处理的方法，存在工序变得复杂，作业环境恶化等问题。

与上述物理的处理方法、化学的处理方法不同，有将具有粘合活性的底涂剂涂布于基材膜，层合易粘合涂膜(以下称为“底漆层”)的方法。该方法可根据各种偏氯乙烯系共聚物胶乳选择底漆成分等，因此已广泛利用(JP08-238728A)。但是，采用底漆层的方法，虽能得到粘合性，但工序必须至少多1道工序，而且对于工序的复杂化方面、成本方面存在改善的余地。

JP62-256871A中提出了通过向偏氯乙烯系共聚物导入腈基等，改善该偏氯乙烯系共聚物和印刷油墨的粘合性。JP08-239536A中提出了通过向偏氯乙烯系共聚物导入羟基等，改善该偏氯乙烯系共聚物和剥离剂的粘合性。但是，都与基材膜，特别是与没有实施表面改性处理的基材膜的粘合性不足。

将偏氯乙烯系共聚物胶乳涂布到取向结晶化结束前的基材膜后，通过膜拉伸时的高热量进行处理的所谓预涂布法，从提高形成的被膜的气体阻隔性的观点出发，已广泛利用(JP58-158247A)。但是，采用该预涂布法在高温下熔融粘合的胶乳被膜，在膜成型后即刻的卷取时处于柔软的状态。因此，由于经时的膜卷的卷紧现象等，与被膜相接的基材膜的非涂布面之间外加接触压力时，有时产生粘连现象。这样的情况下，从卷取辊将膜取出时使被膜表面粗面化，虽然不常见，但能够产生使涂膜的光学均一性丧失(发乌(brushing)现象)。

JP59-093324A中提出了通过在膜成型后的卷物状态下调整陈化状态，从而改善发乌现象的方法。但是，在该方法中，陈化室的控制程序不简单，从工序管理、连续运用的方面出发，也有改善的余地。

JP58-176235A和JP61-167528A中提出了使具有环氧基的交联剂共聚的偏氯乙烯系共聚物胶乳。这种情况下，通过使用该胶乳，可获得被膜的耐发乌性，但偏氯乙烯系共聚物的树脂被膜因膜拉伸时的高热量而高度地交联，因此虽不常见，但有时弹性、与基材膜的粘合性略有降低。

JP58-7664B和JP56-005844A中提出了少量混合有高结晶性的偏氯乙烯系聚合物的胶乳。但是，通过使用该胶乳，虽能够获得耐发乌性，但由于是高结晶性，如果为一定以上的添加量，则产生以下新的课题：产生混合胶乳的熔融粘合不良，产生气体阻隔性的降低，而且被膜由于高刚性化，与基材热塑性膜的粘合性变差。因此，无法满足全部的性能。

近年来，由于包装形态、用途的多样化，膜所要求的要求特性提高。特别是对于基材膜与涂布层的密合性、耐发乌性、气体阻隔性、煮沸热处理耐性、成本方面、工序的简略化等，要求严格到与以前无法相比的程度，当然必须同时满足全部的要求特性。

发明内容

本发明提供涂布有偏氯乙烯系共聚物混合物的聚酰胺膜，其具有基材膜与涂布层的密合性、耐发乌性、气体阻隔性、煮沸热处理耐性优异的性能。

本发明人着眼于用作被膜的偏氯乙烯系共聚物的组成、和膜拉伸涂布技术，进行了深入研究，结果发现通过控制两者，被膜性能得到改善，基材膜与涂布层的密合性、耐发乌性、气体阻隔性、煮沸热处理耐性等特性提高。

即，本发明的要旨如下所述。

(1)涂布有偏氯乙烯系共聚物混合物的聚酰胺膜，其特征在于，在双轴拉伸聚酰胺膜的至少单面，不介由底漆层而涂布形成未共聚热交联剂的偏氯乙烯系共聚物混合物层，上述偏氯乙烯系共聚物混合物是2种以上的偏氯乙烯系共聚物的混合物，其中的1种偏氯乙烯系共聚物，其结晶熔点为170℃～210℃，并且相对于偏氯乙烯系共聚物混合物100质量份，含有25～45质量份。

(2)(1)的涂布有偏氯乙烯系共聚物混合物的聚酰胺膜，其特征在于，聚酰胺膜和偏氯乙烯系共聚物混合物层的层间的密合强度在常态、95℃下30分钟热水处理后均为2N/cm以上。