[发明专利]生产磷酸二烷基酯或磷酸二油基酯的稀土盐的方法

说明书

技术领域

本发明涉及生产可用作用于共轭二烯聚合物的聚合催化剂的磷酸二烷基酯的稀土盐或磷酸二油基酯的稀土盐的方法，特别涉及生产磷酸二烷基酯的稀土盐的方法。更具体地，本发明涉及以下方法：在非极性溶剂中，在作为催化剂的选自卤化氢酸(hydroacid)、亚磷酸和稀土卤化物中的至少一种化合物存在下，使稀土氧化物或稀土氢氧化物与高纯度磷酸二烷基酯反应，以生产高纯度磷酸二烷基酯或磷酸二油基酯的稀土盐，特别是磷酸二烷基酯的钕盐或磷酸二烷基酯的镧盐。

背景技术

用于各种用途的共轭二烯聚合物由赋予与各种用途相匹配的多种性质的各种共轭二烯化合物通过使用各种聚合反应来生产。在共轭二烯化合物的聚合反应中，使用各种催化剂体系。特别地，含有稀土金属化合物作为必要组分的催化剂体系经常以包括稀土金属化合物、有机金属化合物和卤化物的复合催化剂的形式使用，并且具有以下特征：具有不同性质的聚合物能够通过不同地改变作为复合催化剂中另一组分的有机金属化合物如有机铝化合物或有机镁化合物等的种类和量来生产。作为稀土化合物，趋于日益增多地使用磷酸二烷基酯的稀土盐如磷酸二(2-乙基己基)酯镧(lanthanum di(2-ethylhexyl)phosphate)和磷酸二(2-乙基己基)酯钕等，这是因为它们的催化活性与其它稀土化合物的催化活性相比优良。然而，如果在磷酸二烷基酯的稀土盐中含有杂质或者在其中残留大量未反应的原料，则当用作复合催化剂时需要的有机金属化合物的量增加等，由此经济效益受到损害而且催化活性降低，并且进一步地，杂质或其分解物质残留在使用该复合催化剂的所得聚合物中，导致不利的影响例如根据聚合物的生产方法和聚合物的用途而将它们除去的必要，因此期望磷酸二烷基酯的稀土盐或磷酸二油基酯的稀土盐具有较高纯度。因此，出于获得较高纯度的磷酸二烷基酯的稀土盐的目的，还存在使用具有高纯度磷酸二烷基酯作为原料的趋势。作为磷酸二烷基酯的稀土盐的生产方法，已公开以下方法。

(1)在水或有机溶剂如醇或酮等中使有机酸的碱金属盐与氯化镧反应以获得镧的有机酸盐的技术(JP-A-S61-97311)。

(2)其中在二-2-乙基己基磷酸在己烷中的溶液中添加氨水溶液以获得二-2-乙基己基磷酸铵在己烷中的水溶液，添加硝酸镧水溶液并与该硝酸镧水溶液反应，并添加双丙甘醇，以获得三(磷酸二-2-乙基己基酯)镧的技术(JP-A-2002-543083)。

(3)在己烷和水中使氧化镧与磷酸二(2-乙基己基)氢酯(hydrogen bis(2-ethylhexyl)phosphate)反应以获得三[磷酸二(2-乙基己基)酯]镧的技术(JP-A-H11-255813)。

发明内容

当磷酸二烷基酯的稀土盐通过使稀土氧化物或稀土氢氧化物与高纯度磷酸二烷基酯反应来生产时，技术(1)需要通过首先使磷酸二烷基酯与碱金属氢氧化物反应来提供磷酸二烷基酯的碱金属盐，但部分磷酸二烷基酯通过磷酸二烷基酯与碱金属氢氧化物之间的反应水解而产生磷酸单烷基酯，因此磷酸单烷基酯镧在随后磷酸二烷基酯的碱金属盐与稀土氯化物之间的反应中作为副产物而产生，从而不能获得较高纯度的磷酸二烷基酯的稀土盐。即使在技术(2)中，部分磷酸二烷基酯通过磷酸二烷基酯与氨的反应水解而产生磷酸单烷基酯，磷酸单烷基酯的稀土盐通过磷酸二烷基酯铵与稀土硝酸盐的反应作为副产物而产生，从而不能获得较高纯度的磷酸二烷基酯的稀土盐。在技术(3)中，不存在磷酸二烷基酯水解的问题，但是当使用高纯度的磷酸二烷基酯时，由于未知的原因该反应不完全，未反应的稀土氧化物或稀土氢氧化物和磷酸二烷基酯残留。在它们之中，未反应的稀土氧化物或稀土氢氧化物能够通过过滤反应液来除去，而未反应的磷酸二烷基酯很难从反应体系中除去并残留在目标产物中，从而存在不能获得较高纯度的磷酸二烷基酯的稀土盐的问题。为此目的，强烈期望开发高纯度的磷酸二烷基酯的稀土盐的生产方法。

本发明人已对通过使稀土氧化物或稀土氢氧化物与高纯度的磷酸二烷基酯或磷酸二油基酯直接反应生产高纯度的磷酸二烷基酯的稀土盐或磷酸二油基酯的稀土盐的方法进行研究，并发现：在非极性溶剂中，在作为催化剂的选自卤化氢酸、亚磷酸和卤化镧中的至少一种化合物存在下，使稀土氧化物或稀土氢氧化物与纯度为97％以上且由下式(1)表示的磷酸二烷基酯或磷酸二油基酯反应，由此该反应迅速进行从而抑制未反应的稀土氧化物或稀土氢氧化物和磷酸二烷基酯或磷酸二油基酯的残留，并且还能够获得高纯度的由下式(2)表示的磷酸二烷基酯的稀土盐或磷酸二油基酯的稀土盐，结果，完成本发明，