[发明专利]可共聚光引发剂的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及用于制备(甲基)丙烯酸酯化光引发剂((meth)acrylatedphotoinitiators)的新中间体和用于制备(甲基)丙烯酸酯化光引发剂的方法。

背景技术

自由基光引发剂为当暴露于通过形成自由基产生的光化辐射时引发单体聚合的化合物。光引发剂通常用于UV固化的组合物，例如UV固化的喷墨打印机油墨。

为了在食品包装材料上涂布或印刷，由于光引发剂及其降解产物的可能的或者已知的毒性，可能必须使用可共聚的光引发剂。

US 4922004(MERCK)公开了丙烯酰氧基苯基羟基丙基酮及其它类型的可共聚的光引发剂。这些光引发剂采用(甲基)丙烯酰氯制备。

通常已知(甲基)丙烯酰氯是高度反应活性的并且稳定性有限。其通常混杂有环状二聚体，需要在使用前蒸馏(destillation)。结合(甲基)丙烯酰氯的高毒性性质、市场上可获得性有限及高的成本，采用(甲基)丙烯酰氯的合成方法并不能很好地适合于以工业规模制备(甲基)丙烯酸酯化光引发剂。

丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯通常可采用不同的合成策略制备。典型地，采用丙烯酸或甲基丙烯酸与所要求的醇的酸催化酯化作用。然而，该方法不适合于例如在几个α-羟基酮光引发剂中的酸敏感性官能团(acid sensitive functional groups)，需要不同的合成策略。

高度合乎需要的是能够按照与本领域方法现状相比较简化了的方法，得到具有高纯度的(甲基)丙烯酸酯化光引发剂，避免其高度反应性、不稳定性和毒性。

发明公开

本发明的目的

本发明的一个目的是提供用于制备(甲基)丙烯酸酯化光引发剂的新的通用中间体。

本发明的另一个目的是提供用于按照简易方法，以工业规模制备(甲基)丙烯酸酯化光引发剂的方法。

本发明的另一个目的是提供用于按照不需要(甲基)丙烯酰氯的方法制备(甲基)丙烯酸酯化光引发剂的方法。

本发明的这些和其它目的自下文的描述将变得显而易见。

发明概述

已经发现一种非常简易的通过采用无机碱或羧酸盐的悬浮液，在非质子溶剂中，自新型中间体进行HCl的β-消除(elimination)，用于制备(甲基)丙烯酸酯化光引发剂的方法。所述制备得到具有高纯度的(甲基)丙烯酸酯化光引发剂并且避免了使用高反应性、不稳定的和毒性的(甲基)丙烯酰氯。

本发明的目的已经用如权利要求1定义的中间体得以实现。

本发明的目的也已经用制备如由权利要求8定义的中间体的方法得以实现。

本发明的目的也已经用制备如由权利要求9定义的(甲基)丙烯酸酯化光引发剂的方法得以实现。

本发明的另外的优点和实施方案将自以下描述变得显而易见。

定义

在本申请的公开中，术语“UV”用作紫外辐射的缩写。

如在本申请的公开中使用的术语“光化辐射”意指能够引发光化学反应的电磁辐射。

术语“烷基”意指在烷基中对每一种数目的碳原子的所有可能的变体，即对于三个碳原子：正丙基和异丙基；对于四个碳原子：正丁基、异丁基和叔丁基；对于五个碳原子：正戊基、1，1-二甲基-丙基、2，2-二甲基丙基和2-甲基丁基等。

如在本申请的公开中使用的使用的术语“取代的”意指脂族基团(例如烷基、烯烃基团和炔烃基团)、芳族基团(例如芳烷基和烷芳基)或者脂环烃基中的一个或更多个碳原子和/或碳原子的一个或更多个氢原子被氧原子、氮原子、磷原子、硅原子、硫原子、卤原子、硒原子或碲原子，或者含有一个或更多个这些所述碳与氢替代原子的基团替代。这样的取代基包括羟基、硫醇基、氨基甲酸酯基团、脲基团、醚基、硫醚基团、羧酸基团、酯基团、磺酸酯基团、磺酰胺基团、膦酸酯基团、膦酰胺(phosphonamide)基团、氨基磷酸酯(phosphonamidate)基团、酰胺基团和胺基团。

术语“杂芳基”意指其中至少一个环共轭的(cyclic conjugated)碳原子被硫原子、氧原子、硒原子、氮原子或磷原子替代的芳族基团。杂芳族基团认为是杂芳基的同义词。

用于制备(甲基)丙烯酸酯化光引发剂的方法

丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯可采用不同的合成路线制备。通常，采用丙烯酸或甲基丙烯酸与所要求的醇进行酸催化酯化作用。该方法不适合于例如在几个α-羟基酮光引发剂中的酸敏感性官能团。