[发明专利]在陶瓷材料上进行数字印刷所使用的油墨,使用所述油墨在陶瓷材料上进行数字印刷的方法,以及通过所述的印刷方法制备的陶瓷制品

说明书

技术领域

本发明涉及在添加了硅石和二氧化钛的陶瓷材料上进行数字印刷所使用的含有发色金属的油墨组，通过使用所述的油墨组进行数字印刷装饰陶瓷材料的方法，以及由所述方法制备的装饰陶瓷制品。

背景技术

为了对陶瓷材料进行装饰，一段时间以来人们已经知道要使用含有发色离子的或水溶液或基于不溶于水的有机溶剂的液体染色溶液，在烧制之前，将所述的发色离子应用于陶瓷材料的表面上，在烧制之后，所述的发色离子就会产生所需要的颜色。例如欧洲专利EP 704411描述了通过使用含有钌的水溶液在烧制之后获得具有黑色颜色的陶瓷材料的方法；欧洲专利EP 927710描述了通过将含有金离子的溶液应用到陶瓷材料的表面上获得玫瑰色陶瓷材料的方法。对于本领域的技术人员来说为了拓宽可获得的颜色范围，尤其重要的是开发使用添加剂处理过的传统的陶瓷材料的装饰方法，一旦与含有发色离子的液体染色溶液接触，陶瓷材料在烧制之后就会产生用别的方法难于获得的颜色。例如，欧洲专利EP 894081描述了通过将含有锑(Sb)和铬(Cr)的染色溶液应用于添加了TiO₂的陶瓷材料上获得黄色的方法，以及欧洲专利申请EP 1713742描述了通过使用含有铁的染色溶液使添加了无定形二氧化硅的混合材料上获得红色的方法。

将染色溶液应用到陶瓷材料上的传统方法包括如：浸渍，喷雾，圆盘喷雾，丝网印刷，摇头侧印移印或旋转式凹版印刷。一种称为“数字印刷”(digital printing)的新的应用技术近来已经被引进到陶瓷材料装饰领域，这使得通过使用液体染色溶液的装饰生产具有更大的灵活性。“数字印刷”是专用术语，它能够识别通过电子程序产生被打印的图像并能直接将其压印到要被打印的材料上的印刷系统。目前，在陶瓷领域最广泛使用的数字印刷技术是喷墨印刷。

使用含有传统固体陶瓷颜料的悬液的染色溶液作为油墨在陶瓷材料上进行喷墨印刷的方法描述在W.Roberts发表的“Méthodes de décoration pour l’avenir”文章中，出版在“L’industrie céramique”No.827,5/88(第307-311页)期刊上。在美国专利US  5,273,575中描述了使用不含悬浮固体的液体染色溶液的优点。最近，欧洲专利EP 1272574描述了在釉面陶瓷材料上进行喷墨印刷所使用的油墨组，它是基于CMYK颜色体系(蓝-红-黄-黑)。用于三色印刷的油墨组包括三种油墨，第一种油墨含有可溶的钴络合物可获得蓝色，第二种油墨含有可溶的金络合物可获得红色，以及第三种油墨含有至少一种可溶的过渡金属络合物(优选可溶的Sb和Cr络合物，其中可以含有Ti、Mo和/或Ce络合物，将其应用到含有二氧化钛的陶瓷材料上；见实施例4)可获得黄色。用于四色数字印刷的油墨组还包括另一种含有可溶的钌络合物的油墨可获得黑色。在所引用的专利中描述的构成油墨组中的油墨特别含有昂贵的发色离子，如Au和Ru，这降低了该油墨组的商业吸引力。而且，所述的油墨的扩散性能受到限制，仅适用于应用在釉面表面上。因此，它们不适于装饰需要部分除去被装饰的表面层的材料，例如，光滑的炻瓷砖。

技术问题

因此存在的技术问题是要提供一种通过数字印刷装饰随后进行热处理的材料所用的新的油墨组，特别是装饰陶瓷材料，它作为现有技术中的油墨组的替代品，其中所述的新的油墨组中的液体染色组合物不含如Au和Ru的贵重金属。优选所述的新的油墨组具有的扩散性能使之适用于装饰在烧制之后可部分除去其装饰表面的釉面陶瓷材料和无釉陶瓷材料。

发明内容

因此在第一个方面，本发明提供了一种数字印刷所使用的油墨组，所述油墨组包括：

-含有一种溶剂和至少一种钴化合物的液体染色组合物(A)；

-含有一种溶剂和至少一种铁化合物的液体染色组合物(B)；

-含有一种溶剂和至少一种选自铬、镍和/或其混合物的金属化合物的液体染色组合物(C)；和

-液体染色组合物(D)和液体染色组合物(E)中的至少一种，其中所述的液体染色组合物(D)含有一种溶剂、至少一种钴化合物和至少一种铁化合物，以及