[发明专利]用于制备中位取代的花菁染料、份菁染料和氧杂菁染料的中间体化合物

说明书

发明领域

本发明涉及式I的新型中间体化合物。本发明还涉及由新型中间体化合物制备花菁染料、份菁染料或氧杂菁染料(oxonole dye)的方法。

发明背景

花菁染料、份菁染料或氧杂菁染料为本领域所熟知。例如它们被广泛用于各种成像系统、记录介质(例如光盘)或诊测工具中。关于这些染料的应用的更多信息，参见例如“(色化学：有机染料和色素的合成、性质和应用)COLOR CHEMISTRY：synthesis，properties andapplications of organic dyes and pigments”，Heinrich Zollinger，VHCA &Wiley-VCH，第三版修订版2003。

例如，花菁染料还用作平版印刷版前体中的红外(IR)辐射吸收染料(红外染料)。这些红外染料吸收红外辐射，用于使平版印刷版前体以成像方式曝光，从而触发平版印刷版前体的成像机制，例如聚合、热塑性颗粒的聚结、增溶或降低溶解度等。

制备例如下式的具有氯原子作为中位取代基(meso-substituent)的花菁染料为本领域所熟知，式中R表示取代基和X^-使所述染料呈中性。

例如在WO2002/24815中，公开了以下反应以制备这样的中位-氯花菁染料。

然而，可能有利的是，在花菁染料的中位(meso-position)引入除氯之外的其它取代基以例如改变花菁染料的吸收特性、改善耐热性或耐光性、改变溶解度或调节疏水性/亲水性。

为了制备具有除氯之外的其它中位取代基的花菁染料，往往先制备相应的中位-Cl花菁染料作为中间体染料，随后用其它取代基交换氯。

例如在WO2002/24815中，由相应的中位Cl花菁染料制备具有作为中位取代基的-O-Ar、-S-Ar、-NH-Ar或-NR-Ar的花菁染料，其中Ar表示芳基和R为烷基。

EP-A 1736312和WO2006/136543公开了以下红外染料：当将包含所述红外染料的平版印刷版前体以成像方式曝光于红外辐射时，这些红外染料能够形成可视的晒出图像。可视的晒出图像的形成是当曝光于红外辐射时特定取代基(优选花菁染料的中位上的特定取代基)的化学转化的结果。此外，这些红外染料全部通过以下方法来制备：首先制备相应的中位-Cl红外染料，随后通过单步反应或多步反应次序用特定取代基之一交换氯。

在WO2004/052995中，下式的中间体产物

，其中L为例如5元或6元环和X^-使所述中间体呈中性，用于在“一锅反应(one pot process)”得到具有作为中位取代基的-S-Ar；-Se-Ar；-O-Ar；-NR’-Ar、-SO₂-Ar或-(N-杂环)的花菁染料，其中Ar表示芳基和R’表示氢或烷基。然而，在所述“一锅反应”期间，也首先原位形成相应的中位Cl花菁染料，该染料上的氯随后被上述取代基取代。

需要首先合成中位-Cl染料随后由所需的取代基交换氯是这些制备方法的不足之处。在中位-Cl花菁染料的合成期间可能发生不需要的副反应，例如参见Eur.J.Org.Chem.，2007，第3102-3114页；Tetrahedron Letters，48，2007，第5137-5142页和Chem.Mater.，19，2007，第5325-5335页。

首先合成中位-Cl染料的另一缺点在于以下事实：需要至少一个另外的反应步骤，此外由所需的取代基交换氯可能是麻烦的，例如根据花菁染料的所需取代基和其它结构部分的特性形成不需要的副反应和/或中间体产物。通过用另一取代基交换中位-Cl期间可发生的不需要的副反应的实例，参见例如Dye and Pigments，46，2000，163-168。

首先合成中位-Cl染料的另一缺点在于以下事实：在用所需的取代基交换氯期间，氯阴离子在反应介质中可被利用因此可干扰反应。当制备阳离子型花菁染料时，氯阴离子可成为所形成的染料的不需要的反离子，或者可与其它更优选的反离子竞争。因为反离子的类型可能对染料形成反应的结果有影响，例如通过影响形成的阳离子型染料的溶解度，所以避免在染料形成期间存在氯阴离子是有利的。

在EP 738 707中，采用了下式的中间体：