[发明专利]包含至少一种特定沸石和至少一种二氧化硅-氧化铝的催化剂,和使用所述催化剂加氢裂化烃进料的方法

说明书

本发明涉及包含至少一种选自由来自VIB族的金属和来自VIII族的金属形成的组的加氢-脱氢金属(hydrodehydrogenating metal)和包含至少一种二氧化硅-氧化铝和至少一种单独的或者与至少一种ZBM-30沸石混合的COK-7沸石的载体。

本发明还涉及使用所述催化剂加氢转化烃进料的方法。更特别地，术语“加氢转化”表示加氢裂化烃进料。还更特别地，本发明可以产生改善的中间馏出物的产率。

现有技术

加氢裂化重油馏分在精炼中是非常重要的工艺，该精炼可以从多余的具有低可升级性(low upgradability)的重进料生产较轻级分如汽油、航空煤油和轻粗柴油，这需要精炼厂调节其生产以适应所需求结构。某些加氢裂化法还可以生产高度纯化的残渣油，其可以构成油类的优异的基油。与催化裂化相比，催化加氢裂化的优点为生产很高质量的中间馏出物、航空煤油和汽油。生产的汽油具有的辛烷值比来自催化裂化的辛烷值低得多。

加氢裂化的主要优点之一是在几个水平上它是高度灵活性的：关于使用的催化剂的灵活性，其表示在待处理的进料中和在获得的产物中存在灵活性。一个特别地可以控制的参数是催化剂载体的酸度。

用于加氢裂化中的催化剂全部是双功能类型，其结合了酸功能与加氢功能。酸功能由具有大表面面积(通常150-800m²/g)与表面酸度的载体提供，如卤化(特别地氯化或者氟化)的氧化铝，二氧化硅-氧化铝和沸石。加氢功能由一种或多种来自元素周期表的VIII族的金属提高或者由至少一种来自元素周期表的VIB族的金属和至少一种来自VIII族的金属的结合进行提供。

例如，大多数传统的催化加氢裂化催化剂由稍微酸性载体(如，无定形二氧化硅-氧化铝)构成。更特别地，这种系统用于生产很高质量的中间馏出物。

许多在加氢裂化催化剂市场上的催化剂基于二氧化硅-氧化铝，其与VIII族的金属结合或者，优选地当在待处理的进料中的杂原子毒物超过0.5重量％时与来自VIB和VIII族的金属的硫化物结合。这种系统对于中间馏出物具有很高的选择性和形成的产物具有很高质量。最小酸性的这种催化剂还可以生产润滑油基油。如上所述，所有那些基于无定形载体的催化系统的缺点是它们的低活性。

包含为FAU结构类型的Y沸石的催化剂或者β类型催化剂具有比二氧化硅-氧化铝更高的催化活性，但对不希望的轻产物具有较高的选择性。在现有技术专利中，如US-719900、US-6387246或US-7169291，用于制备加氢裂化催化剂的沸石由几个参数进行表征，如它们的骨架Si/Al摩尔比、它们的晶格参数、它们的孔隙分布、它们的比表面积、它们的钠离子吸收容量(take-up capacity)或者它们的水蒸汽吸附容量。

许多研究包括研究包含Y沸石或者β沸石和二氧化硅-氧化铝的组合的催化剂(专利US-3816297、US-5358917、US-6399530和US-A-6902664)或者Y沸石与其它特定沸石的组合的催化剂(US-4925546、FR-2852864)。

EP-A-0544766要求保护用于生产中间馏出物的加氢裂化法，其使用具有宽孔隙的加氢裂化催化剂和包含具有中间孔隙的铝磷酸盐类型分子筛的催化剂以改善中间馏出物的低温性质。加氢转化催化剂具有加氢脱氢活性和选自以下的裂化载体：二氧化硅-氧化铝、二氧化硅-氧化铝-钛、粘土、沸石分子筛如八面沸石、或者X、Y沸石，它们单独或者以混合物进行使用，该载体优选地是非沸石的。具有中间孔隙的铝磷酸盐类型分子筛选自SAPO-11、SAPO-31和SAPO-41硅铝磷酸盐。

令人惊讶地，由申请人对许多沸石和微孔性固体进行的研究已经发现包含至少一种选自由来自VIB族的金属和来自VIII族的金属形成的组的加氢-脱氢金属和载体的催化剂在加氢裂化烃进料中产生意外的催化性能，更特别地可以产生与已知的现有技术催化剂相比显著改善的中间馏出物产率(煤油和粗柴油)和/或可以产生改善质量的产物，其中所述载体包含至少一种二氧化硅-氧化铝和至少一种单独的或者与至少一种ZBM-30沸石混合的COK-7沸石。

由此，本发明涉及这种催化剂以及使用所述催化剂加氢裂化烃进料的方法。

发明的详细说明

更确切地，本发明提供一种催化剂，其包含至少一种选自由来自VIB族的金属和来自VIII族的金属形成的组的加氢-脱氢金属(hydrodehydrogenating metal)和含有至少一种二氧化硅-氧化铝和至少一种单独的或者与至少一种ZBM-30沸石混合的COK-7沸石的载体。

本发明还涉及使用所述催化剂的加氢裂化法。