[发明专利]含有过氧化物自由基引发剂的芳族聚酰胺颗粒

说明书

本发明涉及一种含有过氧化物自由基引发剂的芳族聚酰胺颗粒、芳族聚酰胺颗粒-弹性体组合物、包含所述芳族聚酰胺颗粒的胶清产品(skimproduct)和橡胶工业制品和一种橡胶组合物的硫化工艺。

概括地讲，用于橡胶和其它弹性体的粘合体系是已知的。例如，WO95/22576涉及一种与橡胶、合成弹性体以及其它不饱和聚合物一同使用的粘合体系。其中，体系描述了包含异氰酸酯化合物、多不饱和聚合物和增塑剂的粘合体系。还可以将其它材料添加到所述粘合体系中以实现其它功能，例如可以添加自由基引发剂或者产生剂以促进对橡胶和其它聚合物的粘合。所述自由基引发剂或产生剂将与本发明的粘合体系的其它组份，或者是异氰酸酯或者是多不饱和聚合物上的端基或侧链基团，反应。自由基引发剂的添加量并未公开，但本领域技术人员已知用于此目的的添加仅使用少量自由基引发剂。例如，在US3,484,333和US3,674,542中公开了用于玻璃纤维的胶料组合物。玻璃纤维用作弹性体和塑料的增强材料。胶料包含弹性体和可水解的硅烷。根据权利要求书，胶料可含有基于不饱和共聚物固体1-6重量％的自由基产生固化剂，例如过氧化物，其基于纤维的重量相当于仅0.1-0.6重量％。在US3,484,333的实施例15中，采用含有95份甲苯、4份丁二烯-苯乙烯共聚物、1份硅烷、0.08份过氧化二枯基和0.08份2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基)过氧己烷的胶料处理玻璃纤维布。假定相对于玻璃纤维一般的上胶获取量(sizing pick-up)为300重量％，上胶的玻璃纤维在含有干燥之后在纱线上含有0.4重量％的过氧化物。

所述用量的过氧化物是常用的，这一点例如由US531,003清楚可见，其中公开了用于涂敷连续纤维的热固性混合物。热固性混合物包含不饱和聚酯或乙烯基酯树脂、苯乙烯和应变消除聚合物。热固性混合物可以进一步包含固化催化剂例如有机过氧化物。使用的过氧化物通常为约0.1-4重量份且优选1-2重量份引发剂/100重量份树脂和应变消除聚合物的混合物。例如，在表1中，过氧化物的量为0.28重量％，相当于基于玻璃纤维的重量的0.4重量％。类似地，在US6,191,286中，使用包含不饱和亚氨基硅烷和树脂状介质的胶料，该胶料可以包含自由基产生剂，例如有机过氧化物。胶料以基于无机固体材料的重量约0.01重量％-约10重量％，优选0.1-0.5重量％的量加入到无机固体材料中。在实施例3中，使玻璃纤维首先浸渍在0.5重量％硅烷溶液中并干燥，然后浸渍在含有0.15重量％过氧化二枯基的甲苯溶液中。假定相对于玻璃纤维的一般的上胶获取量为300重量％，玻璃纤维在干燥之后含有0.45重量％的过氧化物。

因此已将有机过氧化物用在纱线上胶组合物中改善粘合，但是，使用量并不高于纱线重量的0.5重量％。

现在已发现过氧化物添加到芳族聚酰胺颗粒中，除了其已知的粘合改进性能之外，可以用于降低橡胶或其它弹性体产品的Payne效应和滞后(tanδ)。但是，仅当使用数量大于到目前为止所使用的量的过氧化物若干数量级时才能发现上述效应。

为此，本发明涉及一种含有过氧化物自由基引发剂的芳族聚酰胺颗粒，其中该颗粒含有3-40重量％过氧化物自由基引发剂，基于芳族聚酰胺颗粒的重量。更优选地，该颗粒含有6-30重量％的过氧化物。

过氧化物可以是含有至少一个过氧化物基团的任何化合物。适合的过氧化物包括有机单-或双过氧化物。过氧化物可以是工业纯的或与无机载体如粘土或硅石，聚合物载体如EPDM或这些载体的组合混合。此外，过氧化物可以用溶剂或油例如石蜡油稀释。此外，过氧化物可以分散在硅油中。

适合的过氧化物的实例为环状过氧化物、二酰基过氧化物、二烷基过氧化物、氢过氧化物、过碳酸酯、过二碳酸酯、过氧酯、酮过氧化物、酮过氧化物衍生物、无机过氧化物、过氧化缩酮、混合过氧化物和这些过氧化物中任意两种或多种的混合物。更优选地，过氧化物选自二烷基过氧化缩酮、二烷基过氧化物、二(烷基过氧)亚烷基、二(烷基过氧)亚芳基、烷基酰基过氧化物、氢过氧化烷基或其混合物，例如过氧化二枯基、过氧化二(叔丁基)、二(叔丁基过氧异丙基)苯、过氧-3，5，5-三甲基己酸叔丁酯、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烷、氢过氧化枯基、1，1-(叔丁基过氧)环己烷和1，1-(叔丁基过氧)-3，3，5-三甲基环己烷。最优选地，过氧化物是1，1-(叔丁基过氧)环己烷或1，1-(叔丁基过氧)-3，3，5-三甲基环己烷。