[发明专利]一种从反应产物中分离出乙酸和乙酸仲丁酯的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种从制备乙酸仲丁酯的反应产物中分离出乙酸和乙酸仲丁酯的方法。

背景技术

乙酸丁酯(包括乙酸正丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸异丁酯和乙酸叔丁酯)是一类重要的有机化学品，可广泛用作漆类、人造革、塑料、硝化纤维的溶剂，并用作反应过程、萃取分离过程的溶剂，还用于医药、塑料和香料工业等。特别是近年来，由于环保要求日益严格，含苯、甲苯、氯代烃等有毒溶剂的使用受到限制，酯类等环保溶剂的用量急剧增大，乙酸酯类产品已成为市场热销产品。

目前，市场上乙酸丁酯类产品以乙酸正丁酯为主，但由于乙酸正丁酯需要由价格较高的正丁醇与乙酸进行酯化反应来得到，使得生产成本较高，因此，国内外许多公司正在纷纷开发乙酸仲丁酯，以作为乙酸正丁酯的替代品。乙酸仲丁酯的性质与乙酸正丁酯相近，但可以采用价格便宜的炼厂的大量副产品C4烯烃与乙酸直接进行加成反应的方法制取，因此乙酸仲丁酯的价格比乙酸正丁酯的低很多。

使乙酸与C4烯烃进行加成反应来制取乙酸仲丁酯后，重要的步骤是从反应混合物中分离提纯乙酸仲丁酯作为最终产品，并分离提纯未反应的乙酸以作为反应原料循环使用。乙酸和C4烯烃进行加成反应所得到的反应产物中除乙酸仲丁酯外，还含有未反应的乙酸和C4烯烃、以及C4烯烃叠合形成的C8烯烃，当进行上述的加成反应采用仲丁醇作为反应调节剂时，所得到的反应产物中还含有一定量的仲丁醇。在反应产物中，由于C4烯烃与其它组分的沸点相差很大，很容易采用普通精馏的方法将其分离，而乙酸(沸点为118℃)、乙酸仲丁酯(沸点为113℃)、C8烯烃(沸点为101-120℃)、以及仲丁醇(沸点为99.5℃)的沸点很接近，采用常规的精馏方法很难实现乙酸及乙酸仲丁酯的有效分离。

CN 101007761A中公开了一种从乙酸与混合C4烯烃反应后的混合物中分离乙酸仲丁酯的方法，该方法包括，乙酸与混合C4烯烃反应后的混合物进入闪蒸塔，通过闪蒸从闪蒸塔塔顶脱除未反应的混合C4烯烃及轻组分；闪蒸塔底产物进入共沸精馏塔，加入共沸剂A，通过共沸精馏将乙酸仲丁酯和乙酸分离；共沸精馏塔顶物料进入精制塔，通过精馏得到乙酸仲丁酯；当从共沸精馏塔下部采出的乙酸含共沸剂A的量对反应的进行造成影响或对催化剂活性和使用寿命造成影响时，共沸精馏塔下部的物料进入酸浓缩塔，并加入共沸剂B，经过再一次的共沸精馏，将乙酸浓缩，乙酸经浓缩后循环利用；或：当从共沸精馏塔下部采出的乙酸含共沸剂A的量不会对反应的进行造成影响，也不会对催化剂的使用寿命造成影响时，共沸精馏塔下部物料直接回到反应系统循环利用。然而，该方法没有提到乙酸与混合C4烯烃的加成反应过程中所生成的C8及C8以上重烯烃的分离，因此而使最终产品乙酸仲丁酯的纯度较低。

CN101168504A中公开了一种在乙酸和丁烯或混合C4烯烃反应制备乙酸仲丁酯的工艺中分离乙酸伸丁酯、乙酸和重烃的方法，该方法包括，将含有乙酸仲丁酯、乙酸和重烃的混合物送入共沸精馏塔，加入共沸剂，通过共沸精馏塔将乙酸仲丁酯和乙酸分离，乙酸仲丁酯和共沸剂所形成的共沸物从塔顶蒸出，乙酸和重烃则落入塔釜；从共沸精馏塔抽出塔底物料，将塔底物料与水充分接触，塔底物料中的重烃和水自然分层，将上面的重烃层排出，将下面溶有乙酸的水层注入共沸精馏塔，所述共沸剂为任意一种能与乙酸仲丁酯形成共沸物，且其共沸点与乙酸的沸点相差10℃以上的物质。该专利申请提到乙酸与丁烯或混合C4烯烃的加成反应过程中会生成C8及C8以上的重烃，并通过水洗的方法将塔釜的重烃与乙酸分离，但是C8及C8以上的重烃会混入乙酸仲丁酯产品中，从而使最终产品乙酸仲丁酯的纯度较低。

发明内容

本发明的目的在于克服上述现有技术中存在的由于最终产品中混有C8烯烃及C8以上烯烃而使乙酸仲丁酯产品的纯度较低的缺陷，提供一种可以使最终分离得到的乙酸仲丁酯产品纯度较高的从制备乙酸仲丁酯的反应产物中分离出乙酸和乙酸仲丁酯的方法。