[发明专利]一种二十八烷醇的合成方法

说明书

技术领域  本发明涉及属保健食品制备技术领域，特别是涉及二十八烷醇的合成及制备方法。

背景技术  二十八烷醇是一高级直链醇，具有增强人体运动机能、促进脂类代谢、改善心机营养、机体氧利用率等多种生理功，广泛应用于功能性食品、营养制剂、医药、化妆品、高档饲料中，最引人注目的是开发适于高体力消耗人群的运动食品及高能饮料，有较大的、成熟的市场。目前还未见有合成方法报道，市售二十八烷醇一般是从蜂蜡、糠蜡、蔗蜡等中经皂化提取而得，天然提取方法有不可克服的缺点：(1)含有的22至36的偶数个碳原子的脂肪醇很难分离除去，故所得产品纯度不高，市售的二十八烷醇一般纯度在65％左右，高纯二十八烷醇需经多次分子蒸馏而获得，产率极低，故售价极贵。(2)提取用原料蜂蜡、糠蜡、蔗蜡等来源有限。化学合成二十八烷醇成本较提取法低，还可以十分容易地获得高纯度的产品。

发明内容  为克服现有提取方法的缺点，降低二十八烷醇制备成本，本发明提供一种合成路线短，合成工艺简单，原料便宜、易得，便于工业化生产的合成该化合物的方法。

为了实现上述目的，本发明提供如下技术方案：1.起始原料1，10-癸二醇在甲苯溶剂中与氢溴酸回流反应，蒸去甲苯和反应液中少量水即得到化合A，化合物A不需纯化即可用于下一步反应；2.化合物A中加入催化量的对甲苯磺酸或浓硫酸，室温搅拌下滴加3，4—二氢吡喃保护羟基，反应一小时后加入少量烃类溶剂，水洗涤反应液到中性，蒸干即得化合B，反应过程无需溶剂，保护羟基还可使用氯化苄、溴化苄、碘化苄、碘甲烷、氯甲醚、异丁烯、二氢吡喃及其衍生物、甲基乙烯基甲醚、三甲基氯硅烷等，反应条件因使用的保护基而异；3.化合物B在丙酮溶液中与碘化钠室温搅拌反应2小时，滤去沉淀，蒸去丙酮即得化合物C；4.起始原料溴代十八烷在无水四氢呋喃中与镁反应制备格氏试剂，并把格氏试剂滴入含催化量的亚铜盐和2，2-联吡啶及化合物C中搅拌3小时，蒸去溶剂，烃类溶剂溶解，除去不溶物，蒸去溶剂即得化合物D；5.化合物D与对甲苯磺酸或其它酸在酒精中加热去出吡喃醚保护基(温度50摄氏度到洒精沸点均可)3小时(若使用其它保护基去除保护方法不同)，冷却，过滤出沉淀即得二十八烷醇粗品，粗品重结晶即得高纯二十八烷醇。

本发明的反应如下式：

(1)用3，4-二氢吡喃作羟基保护剂，用氢溴酸卤代的二十八烷醇合成路线：

(2)用3，4-二氢吡喃作羟基保护剂，用氢碘酸卤代的二十八烷醇合成路线：

本发明以1，10-癸二醇和溴代十八烷为起始原料，经四步或五步反应得到二十八烷醇，具有如下优点：1.原材料廉价易得，所用溶剂均为常用易回收溶剂，可回收直接使用；2.各步反应工艺简单，易工业化，各步反应均是在室温搅拌或回流搅拌下进行，产物仅蒸去溶剂或滤除沉淀，均不用作特别分离处理即可用于下步反应；3.总体合成成本低；4.各步反应收率很高。

本发明从廉价易得的1，10-癸二醇和溴代十八烷出发，只需四步或五步反应即可制备得到目标产物，合成成本低，具有很高的工业化生产价值。

具体实施方式

下面将结合实施例进一步说明本发明的实质。

实施例1 采用1，10-癸二醇和溴代十八烷为原料，以3，4—二氢吡喃保护羟基，用氢溴酸卤代经五步反应合成二十八烷醇。具体步骤及方法为：

1.制备10-溴代癸醇

称取50g(0.287mol)1，10-癸二醇、43mL(0.297mol)氢溴酸于1000mL单口烧瓶中，加入850mL甲苯，回流搅拌4个小时，分水，蒸出约500mL甲苯，冷冻，倾出清液，减压蒸干甲苯，得粗产品65.5g，产率为96.3％。

2.制备2-(10-溴癸烷基)—四氢吡喃

50g(0.197mol)10-溴代癸醇、18g(0.214mol)3，4-二氢吡喃、1g对甲苯磺酸于100mL烧瓶中搅拌1小时，加入100mL石油醚、20mL的饱和碳酸钠溶液，搅拌，分去水层，干燥，蒸干得2-(10-溴癸烷基)—四氢吡喃66.5g，产率100％。

3.制备2-(10-碘癸烷基)—四氢吡喃

30g(0.200mol)NaI溶于150mL丙酮后，倾入68g2-(10-溴癸烷基)—四氢吡喃中，搅拌1小时，过滤，滤液蒸去丙酮得2-(10-碘癸烷基)—四氢吡喃75g，收率为96.65％。

4.制备2-二十八烷基四氢吡喃