[发明专利]一种石墨烯基柔性超级电容器及其电极材料的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及新型超级电容器制备和相关电极材料，具体为一种石墨烯基柔性超级电容器及其电极材料的制备方法。

背景技术

煤和石油作为储量有限的化石能源面临着污染严重、来源枯竭的困境。一个多世纪的以化石能源提供动力的工业发展，使地球的环境恶化、资源过度开采。为了实现可持续性的发展，开发绿色能源模式显得尤为重要。国家中长期技术发展纲要中，把超级电容器关键材料及制备技术作为一个重要组成部分列入了前沿新材料技术研究范畴。超级电容器具有高功率的显著特征，是电池不可或缺的关键性辅助器件，在电动汽车、数码消费和国防工业中已崭露头角。目前在电子器件特别可折叠显示器等出现，也对储能器件提出了弯曲和折叠的要求。在便携式电子器件以及柔性电子器件方面柔性储能器件具有重要的应用。柔性储能器件是由柔性电极、电解液和塑料等组成的储能器件，超级电容器是近几年迅速发展起来的一种储能器件，其性能介于电池与普通电容器之间，同时具有电容的大电流快速充放特性和较高功率能量密度，并具有安全和循环寿命长的优点，是一种重要的储能器件。

柔性电极的开发是柔性储能器件研制的关键。作为柔性电极的电极材料需具备高的重量/体积容量，良好的导电性以及柔韧性的特点。目前，碳材料、过渡族金属氧化物和导电聚合物是三种主要的超级电容器电极材料。其中，碳纳米管和碳纤维是目前最适于制备柔性储能器件的电极材料。由于优异的导电特性、力学性能和高比表面积，石墨烯被认为是一种理想的超级电容器电极材料。石墨烯是目前已知材料中最薄的材料，且有优异的电学、光学及高强度、柔韧性和稳定性，是一种超柔性导体，使基于石墨烯薄膜成为可能。石墨烯可以通过简单的过滤方法制成具有良好导电性和力学性能的柔性石墨烯薄膜，其室温电导率和强度可分别达7200Scm^-1和35GPa。因此，理论上石墨烯薄膜可作为一种理想的柔性电极材料。本发明就是基于石墨烯薄膜，通过电沉积过程改性得到具有柔性的电极材料，并将其组装成为柔性超级电容器。

发明内容

为了进一步拓展超级电容器在能源、电子器件领域的应用，本发明的目的在于提供一种新型石墨烯基柔性超级电容器及其电极材料的制备方法，具有较高重量容量和体积容量，同时也是形成柔性结构的超级电容器。

本发明的技术方案是：

一种石墨烯基柔性超级电容器的制备方法，其工艺流程为：石墨烯薄膜→石墨烯复合薄膜→柔性超级电容器，具体如下：

(1)石墨烯薄膜制备：

采用不同浓度石墨烯水分散液，将该分散液通过滤膜过滤形成膜状产物，将滤膜和膜状产物在60-100℃真空干燥12-48小时，将膜状产物从滤膜上剥离，获得石墨烯薄膜，其厚度为10微米-1毫米。在石墨烯水分散液中，石墨烯含量从1-100mg/ml(优选范围为10-50mg/ml)，使用滤膜的孔径在50nm-0.5mm范围内，如：醋酸纤维素膜、再生纤维素膜、硝酸纤维膜、聚四氟乙烯膜、玻璃纤维过滤膜或聚砜超滤膜等。

(2)石墨烯复合薄膜制备：

以石墨烯薄膜作为电极材料，硫酸和导电聚合物或过渡金属氧化物前驱体水溶液为电解液，采用恒电位电化学沉积，在石墨烯薄膜表面沉积导电聚合物或过渡金属氧化物，制备石墨烯基复合薄膜，其厚度为10微米-1毫米。所述电解液中，硫酸摩尔浓度0.05M-1M(优选范围为0.1-0.5M)，导电聚合物前驱体包括噻吩、吡咯或苯胺等，其水溶液摩尔浓度0.01-0.1M(优选范围为0.02-0.06M)；过渡金属氧化物前驱体包括氯化镍、硝酸镍、硫酸镍、硝酸锰、高锰酸钾或氯化钌等，其水溶液摩尔浓度0.05-1M(优选范围为0.1-0.5M)。所述电解液的恒电位范围0.4-1V(优选范围为0.6-0.9M)，电化学沉积1-3600s(优选范围为30-1200秒)。

上述步骤(1)-(2)为石墨烯基柔性超级电容器所用的电极材料的制备方法。

(3)超级电容器组装：

以石墨烯基复合薄膜为电极材料，硫酸或导电率较高(导电率在1-1000mS/CM范围内)盐溶液为电解液，柔性塑料为封装材料，采用常规技术组装为电化学电容器。其中，硫酸摩尔浓度0.1-6M(优选范围为0.2-4M)，盐溶液可以是氯化钠、氟化钠、氯化钾、氟化钾、硝酸钠、硝酸钙、硫酸钠、硫酸钾、硫酸钙或醋酸钠等的水溶液，其水溶液摩尔浓度0.1-1M(优选范围为0.2-0.8M)；柔性塑料是与电解液不发生反应的塑料，如聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚四氟乙烯或聚苯乙烯等。

本发明的有益效果是：