[发明专利]含酰胺或砜类取代基的海藻溴代酚类化合物及制备和应用

说明书

技术领域

本发明涉及食品与化妆品添加剂领域，具体地说是含有酰胺或砜类取代基团的海藻溴代酚类化合物及其制备方法和应用。

背景技术

自由基诱导引起的氧化反应能导致含有食品与化妆品酸败变质。不仅如此，氧化反应还能导致食品退色、褐变等，从而严重影响食品的质量，降低食品的营养价值。另一方面，自由基引发的许多氧化产物和中间产物是公认的致癌物，会严重损害有机体的生物膜、蛋白质、酶及细胞功能，直接或间接引起许多疾病如癌症、动脉粥样硬化、糖尿病、神经退行性疾病以及机体老化等的发生。

目前常用的防止食用油脂和含油食品氧化变质的主要途径之一是加入抗氧化剂，以防止或者延缓包括自由基氧化在内所引起的氧化反应的发生。其中BHT(叔丁基羟基甲苯)、BHA(叔丁基羟基茴香醚)是较常用的化学合成抗氧化剂、自由基清除剂。但是随着生活水平的提高，人类对合成抗氧化剂、自由基清除剂的安全问题越来越关注，特别是研究发现BHT、BHA存在一定的毒性(如能引起肝脏扩大并有可能致癌)，天然抗氧化剂、自由基清除剂的研究受到越来越广泛的重视。

发明内容

本发明的目的是提供一种天然的含有酰胺或砜类取代基团的海藻溴代酚类化合物及其制备方法和应用。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：

含有酰胺或砜类取代基团的溴代酚类化合物：结构式A或B所示

其中：R₁为H、OH、OCH₃或Br，R₂为H、OH、OCH₃或Br，R₃为CH₃或C₂H₅制备方法包括如下步骤：

1)松节藻(Rhodomela confervoides)经冲洗、阴干、粉碎到60-80目后，用有机溶液提取2-5次，合并提取液进行浓缩，得到粗提物；

2)将步骤1)中的粗提物内加入过量的水，并依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇各萃取2-4次，萃取物各自浓缩得到相应的提取物，备用；

3)取步骤2)中的乙酸乙酯提取物进行硅胶柱层析，用有机溶剂进行洗脱，收集洗脱液，洗脱液经薄层层析检测、合并，得层析的各组分；

所述有机溶剂为100:0-0:100(体积比)梯度的石油醚-乙酸乙酯；

4)将步骤3)中以石油醚-乙酸乙酯5:1到3:1(体积比)梯度洗脱下的组分进行硅胶和葡聚糖凝胶柱层析，收集洗脱液浓缩后得目标化合物A；

或将步骤3)中以3:1到2:1(体积比)梯度洗脱下的组分进行硅胶和葡聚糖凝胶柱层析，收集洗脱液浓缩后得目标化合物B。

所述步骤4)硅胶柱层析时用4:1的石油醚-丙酮或2:1的石油醚-乙酸乙酯进行等度洗脱，所得洗脱液再经葡聚糖凝胶柱层析，经甲醇等度洗脱，收集的洗脱液根据Rf值来判断、收集Rf为0.45-0.5(石油醚-乙酸乙酯＝3:1为展开剂)的组分，即为纯化后的目标化合物A；所述步骤4)硅胶柱层析时用2:1的石油醚-丙酮或1:1的石油醚-乙酸乙酯进行等度洗脱，所得洗脱液再经葡聚糖凝胶柱层析，经甲醇等度洗脱，收集的洗脱液根据Rf值来判断、收集Rf为0.45-0.5(石油醚-乙酸乙酯＝2:1为展开剂)的组分，即为纯化后的目标化合物B。

步骤1)中的有机溶液提取液可为浓度在50-100％(体积比)的乙醇或甲醇。

步骤4)中硅胶层析所用的洗脱液可为洗脱剂为石油醚-丙酮或石油醚-乙酸乙酯；葡聚糖凝胶柱层析所用的洗脱液可为甲醇或氯仿-甲醇。

化合物的应用：所述化合物A或B可作为食品与化妆品添加剂延缓或防止食用油脂、含油食品及油脂类化妆品因自由基诱导引起的氧化变质。

本发明具有以下优点：

本发明涉及的化合物为新的含有酰胺或砜类取代基团的溴代酚类化合物，属于小分子天然有机化合物，容易制备获得；本发明涉及的溴酚类化合物具有显著的DPPH自由(α，α-dipheny1-β-picrylhydrazyl，即，二苯代苦味酰自由基)活性，可作为食品添加剂延缓或防止食用油脂和含油食品与化妆品因自由基诱导引起的氧化变质。