[发明专利]聚(二芳基芴乙烯)材料及其制备和应用方法有效
申请号: | 200910024462.6 | 申请日: | 2009-02-23 |
公开(公告)号: | CN101503488B | 公开(公告)日: | 2011-04-27 |
发明(设计)人: | 黄维;解令海;殷成蓉;赵剑锋;邓先宇 | 申请(专利权)人: | 南京邮电大学 |
主分类号: | C08F12/02 | 分类号: | C08F12/02;C08F12/32;C08F24/00;C08F26/06;C08F28/06;C08F26/02 |
代理公司: | 南京经纬专利商标代理有限公司 32200 | 代理人: | 叶连生 |
地址: | 210003 *** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 二芳基芴 乙烯 材料 及其 制备 应用 方法 | ||
1.一种聚(二芳基芴乙烯)材料,其特征在于该材料以非平面的二芳基芴作乙烯基单体的聚合物,具有如下通式结构:
化合物材料I
式中:R1出现时相同或者不同,并为氢或具有1至22个碳原子的直链、支链或者环状烷基链以及烷氧基链;n为1~1000中任意数字,m为1;X为碳或氮;Ar为含芳烃共轭结构单元;
Ar具体为如下列结构中的一种:
2.根据权利要求1所述的聚(二芳基芴乙烯)材料,其特征在于当Ar为X为碳或氮,所述的聚(二芳基芴乙烯)材料为化合物材料II、化合物材料III、化合物材料IV、化合物材料V、化合物材料VI、化合物材料VII、化合物材料X、化合物材料XI,具有如下结构:
化合物材料II 化合物材料III 化合物材料IV 化合物材料V
化合物材料VI 化合物材料VII 化合物材料X 化合物材料XI
n为1~1000中任意数字。
3.一种如权利要求1或2所述的聚(二芳基芴乙烯)材料的制备方法,其特征在于通过乙烯基二芳基芴单体进行自由基聚合制备获得,具体如下:
单体II 化合物材料I
自由基聚合反应步骤是在温度85℃-120℃,过氧化苯甲酰为催化剂,聚乙烯醇为稳定剂,对乙烯基二芳基芴单体进行聚合;反应瓶在重铬酸钾洗液中浸泡,洗净,用饱和的水蒸汽除去内壁的盐层,在火焰中烘烤,氮气保护冷却,除去吸附在瓶壁上的氧;在氮气保护下,配制乙烯基二芳基芴单体浓度为0.1~1.0mol/L,AIBN浓度为1.0~10.0×10-3mol/L的1,4-二氧杂环乙烷溶液,鼓氮气搅匀;在反应瓶中分别加入上述溶液,液氮冷却,抽真空,解冻再充氮气,随后封瓶置入恒温槽中反应,液氮冷却,再加热至室温,将反应液倒入5~10倍的乙醇沉淀剂中,过滤,用乙醇洗,真空干燥至恒重,其中n为1~1000中任意数字,m为1,X为碳或氮。
4.根据权利要求3所述的聚(二芳基芴乙烯)材料的制备方法,其特征在于所述的乙烯基二芳基芴单体由二芳基芴醛制备,具体如下:
原料III 单体II
魏悌息反应步骤是将9-苯基-9-(醛基芳基)-芴和三苯甲基溴化膦及碳酸钾溶解在30ml 1,4-二氧杂环乙烷中,向反应容器中加入水,将混合物回流三天,冷却至室温后,用水洗涤混合物、乙酸乙酯萃取得到粗产物,无水硫酸镁干燥,柱层析提纯得到乙烯基二芳基芴单体,m为1。
5.根据权利要求3所述的聚(二芳基芴乙烯)材料的制备方法,其特征在于所述的聚(二芳基芴乙烯)材料中的化合物材料IV由9-苯基-9-噻吩醛芴经过魏悌息反应获得单体,然后进行聚合反应获得聚(苯噻吩基芴乙烯)材料,具体制备过程如下:
步骤①在室温,三氟化硼乙醚络合物催化剂在二氯甲烷条件下反应;
步骤②除氧、避光、冰浴条件下,N-溴代丁二酰亚胺溶于N,N-二甲基甲酰胺进行反应;
步骤③无水、无氧、氮气保护,镁在四氢呋喃条件下制备格式试剂,然后滴加干燥的N,N-二甲基甲酰胺;
步骤④采用魏悌息反应三苯甲基溴化膦及碳酸钾溶解在1,4-二氧杂环乙烷中,将醛基变成乙烯基;
步骤⑤在温度85℃-95℃,过氧化苯甲酰为催化剂对苯噻吩基芴乙烯单体进行聚合;n为1~1000中任意数字。
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