[发明专利]不对称双-(氮杂环卡宾)镍(II)二卤化物及其制备方法

权利要求书

1.一种不对称双-(氮杂环卡宾)镍(II)二卤化物，其特征在于：所述不对称双-(氮杂环卡宾)镍(II)二卤化物为：Ni(NHC)(NHC)²X₂，其中，X选自：氯、溴或碘中的一种；(NHC)＝[R¹NCR²CR²NR¹]C，(NHC)²＝[R³NCR⁴CR⁴NR³]C，其中R¹为C1～C3的饱和烷基，R³选自苄基、2，6-二异丙基苯基或均三甲苯基中的一种，R²和R⁴分别选自氢原子或甲基。

2.一种制备权利要求1所述的不对称双-(氮杂环卡宾)镍(II)二卤化物的方法，其特征在于：包括以下具体步骤：

(1)在无水无氧条件下，将二茚基镍(II)与咪唑盐A溶于溶剂中，于30～45℃下反应6～48h；

(2)真空除去溶剂，饱和烷烃洗涤，萃取剩余物，除去沉淀，浓缩清液静置结晶后得到氮杂环卡宾茚基镍一卤化物的晶体；

(3)将氮杂环卡宾茚基镍一卤化物与咪唑盐B溶解在溶剂中，于60～120℃中反应6～48h；

(4)真空除去溶剂，萃取剩余物，除去沉淀，向清液中加入正己烷，浓缩静置后得到不对称双-(氮杂环卡宾)镍(II)二卤化物的晶体；

所述二茚基镍(II)的通式为：(1-R-Ind)₂Ni，其中Ind＝C₉H₆，R为氢原子或C1～C6的烃基；

所述饱和烷烃选自C5～C8的烷烃溶剂；

所述咪唑盐A的通式为：[(R¹NCR²CR²NR¹)CH]X，其中R¹为C1～C3的饱和烷基，R²为氢原子或甲基，X表示卤素，选自：氯、溴或碘中的一种；

所述咪唑盐B的通式为：[(R³NCR⁴CR⁴NR³)CH]X；其中，R³选自苄基、2，6-二异丙基苯基或均三甲苯基中的一种，R⁴为氢原子或甲基，X表示卤素，选自：氯、溴或碘中的一种；

所述氮杂环卡宾茚基镍一卤化物为：(1-R-Ind)Ni(NHC)X，其中(NHC)＝(R¹NCR²CR²NR¹)C，其中R¹为C1～C3的饱和烷基，R、R²分别选自氢原子或甲基；X选自：氯、溴或碘中的一种；

所述不对称双-(氮杂环卡宾)镍(II)二卤化物为：Ni(NHC)(NHC)²X₂，其中，X选自：氯、溴或碘中的一种；(NHC)＝[R¹NCR²CR²NR¹]C，(NHC)²＝[R³NCR⁴CR⁴NR³]C，其中R¹为C1～C3的饱和烷基，R³选自苄基、2，6-二异丙基苯基或均三甲苯基中的一种，R²和R⁴分别选自氢原子或甲基。

3.根据权利要求2所述的制备不对称双-(氮杂环卡宾)镍(II)二卤化物的方法，其特征在于：包括以下具体步骤：

(1)在无水无氧条件下，按照摩尔比1∶1取二茚基镍(II)与咪唑盐A，在四氢呋喃中40～45℃下反应12～48h；

(2)真空除去溶剂，己烷洗涤，剩余物用甲苯萃取，离心除去沉淀，向清液中加入正己烷，浓缩静置结晶后得到氮杂环卡宾茚基镍一卤化物的晶体；

(3)按照摩尔比1∶1取氮杂环卡宾茚基镍一卤化物与咪唑盐B，在甲苯溶液中回流反应12～48h；

(4)真空除去溶剂，剩余物用甲苯萃取，离心除去沉淀，向清液中加入少量正己烷，浓缩静置后得到不对称双-(氮杂环卡宾)镍(II)二卤化物的晶体；

所述二茚基镍(II)的通式为：(1-R-Ind)₂Ni，其中Ind＝C₉H₆，R选自氢原子或甲基中的一种；

所述咪唑盐A的通式为：[(R¹NCR²CR²NR¹)CH]X，其中R¹为C1～C3的饱和烷基，R²为氢原子或甲基，X表示卤素，选自：氯、溴或碘中的一种；

所述咪唑盐B的通式为：[(R³NCR⁴CR⁴NR³)CH]X；其中，R³选自苄基、2，6-二异丙基苯基或均三甲苯基中的一种，R⁴为氢原子或甲基，X表示卤素，选自：氯、溴或碘中的一种；

所述氮杂环卡宾茚基镍一卤化物为：(1-R-Ind)Ni(NHC)X，其中(NHC)＝(R¹NCR²CR²NR¹)C，其中R¹为C1～C3的饱和烷基，R³选自苄基、2，6-二异丙基苯基或均三甲苯基中的一种，R、R²分别选自氢原子或甲基；X选自：氯、溴或碘中的一种；

所述不对称双-(氮杂环卡宾)镍(II)二卤化物为：Ni(NHC)(NHC)²X₂，其中，X表示卤素，选自：氯、溴或碘中的一种；(NHC)＝[R¹NCR²CR²NR¹]C，(NHC)²＝[R³NCR⁴CR⁴NR³]C，其中R¹为C1～C3的饱和烷基，R³选自苄基、2，6-二异丙基苯基或均三甲苯基中的一种，R²和R⁴分别选自氢原子或甲基。