[发明专利]热塑性合金组合物有效
申请号: | 200910026445.6 | 申请日: | 2009-04-23 |
公开(公告)号: | CN101870795A | 公开(公告)日: | 2010-10-27 |
发明(设计)人: | 赵春贵;胡锡龙;潘跃亭 | 申请(专利权)人: | 东丽纤维研究所(中国)有限公司 |
主分类号: | C08L51/04 | 分类号: | C08L51/04;C08L67/00;C08L25/08 |
代理公司: | 南京天华专利代理有限责任公司 32218 | 代理人: | 夏平 |
地址: | 226009 江苏省*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 塑性 合金 组合 | ||
技术领域:
本发明属于高分子材料领域,具体涉及一种热塑性合金组合物,该组合物主要由(A)橡胶改性接枝共聚物、(B)热塑性聚酯树脂、(C)改性乙烯类共聚物和(D)抗冲改性剂组成。在本发明中使用了对热塑性聚酯树脂有优良增韧效果的抗冲改性剂,得到的组合物性能较为优异。
背景技术:
热塑性聚酯树脂,如聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯是高性能的工程塑料,尤其是当他们用玻璃纤维增强后有着极为优异的力学性能和电学性能,再加上它们非常高的耐溶剂性和不易吸水,因而被十分广泛地应用于各行各业中。然而,热塑性聚酯也存在着一些非常明显的不足,集中体现在成形时收缩比较大、密度太高和冲击强度较低。橡胶改性接枝共聚物,比如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)综合性能优良,性能价格比比较高,但是其耐溶剂性很差,难于用在许多表面需要进行涂装的制品制件上,这在很大程度上影响了橡胶改性接枝共聚物应用领域的扩展。用合金化方法制备的橡胶改性接枝共聚物/热塑性聚酯合金,一方面能应用聚酯的高耐溶剂性使得合金能被直接用来制作表面需涂装的制品制件,另一方面,与热塑性聚酯树脂相比,所制备的合金不但密度低和冲击强度高,而且成形时的收缩得到很大程度的改善,能用来制作精度要求比较高的精密制品制件。
热塑性聚酯树脂和橡胶改性接枝共聚物间相容性很差,所制备的橡胶改性接枝共聚物/热塑性聚酯合金是典型的不相容体系,因而其力学性能尤其是冲击强度比较低。中国发明专利CN1763133A公开了一种改性的聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)树脂组合物用于电线的绝缘层,该组合物由PBT、部分氢化的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SEBS)、聚酯弹性体和二氧化钛组成,聚酯弹性体的加入有利于提高PBT和SEBS的相容性,组合物有优良的流动性和挤出性能,制备的电线具有改进的外观、耐热性、耐磨性和绝缘性能,但这一类的组合物由于PBT和SEBS间的相容性还是不足,制得的组合物的冲击强度明显不足。发明专利CN1569958A公开了一种PBT/ABS合金组合物用于替代传统的聚氯乙稀(PVC)或ABS来制作磁卡用材料,该合金组合物由PBT、ABS、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS)组成,PMMA的引入在一定程度上提高了PBT和ABS之间的相容性,所制备的组合物的综合力学性能有所提高,但冲击强度仍显不足。发明专利CN101007894A用丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(AS-GMA)作为相容剂来制备PBT/ABS合金,并加入阻燃剂赋予合金阻燃性。AS-GMA上的环氧基团能与热塑性聚酯树脂的端羧基在共混加工过程中发生化学反应,从而实现橡胶改性接枝共聚物和热塑性聚酯树脂的原位增容,能获得综合性能较为优异的橡胶改性接枝共聚物/热塑性聚酯树脂合金。但是,我们的大量研究表明,在此体系中必须加入大量的AS-GMA(>15wt%)才能保证所制备的橡胶改性接枝共聚物/热塑性聚酯树脂合金的冲击强度比较高,而如果添加的AS-GMA量不够高的话,当合金材料在外力作用时应力从热塑性聚酯树脂传递到橡胶相的传递效率明显不足,使得合金材料的冲击强度不够高,但大量AS-GMA的使用一方面限制了配方调整的余地,另一方面由于大量环氧基团与PBT反应而极大地降低了合金的加工流动性。
发明内容:
为了解决上述问题,我们进行了大量的研究,结果发现对于橡胶改性接枝共聚物/热塑性聚酯树脂合金,用含环氧基及其衍生物的乙烯类单体、芳香族乙烯类单体和其它乙烯类单体的共聚物为相容剂,这一类的相容剂能提高橡胶相在合金中的分散性,另外再添加对热塑性聚酯树脂有良好增韧作用的抗冲改性剂,抗冲改性剂与相容剂间有良好的协同增韧作用,从而获得高冲击强度的热塑性合金。
本发明的技术解决方案是:
热塑性合金组合物主要由(A)20-80重量份橡胶改性接枝共聚物、(B)10-60重量份热塑性聚酯树脂、(C)1-30重量份改性乙烯类共聚物、(D)0.5-10重量份抗冲改性剂组成,其中A+B+C+D共100重量份。该热塑性合金组合物中可以在其中再添加其他助剂,也可以单独由上述4种成分组成。
橡胶改性接枝共聚物(A)是由橡胶接枝共聚物(A-1)和乙烯类共聚物(A-2)混合而成。
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