[发明专利]11-脱氧甘草次酸-3-0-丁二酸半酯稀土盐及其合成方法

权利要求书

1、一种11-脱氧甘草次酸-3-O-丁二酸半酯稀土盐化合物，其化学式为：M₂R₃，结构式为：

其中M为La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Y或Sc中的一种，R结构如下：

其中R₁结构为：-OOC-CH₂-CH₂-COO-。

2、一种合成如权利要求1所述化合物的方法，其具体步骤如下：

A.甘草次酸的制备：称取一定量甘草酸放入容器中，按甘草酸：HCl的摩尔比为1：6～100HCl溶液，搅拌，加热回流反应，过滤得甘草次酸初级产品；将得到的初级产品用氯仿回流溶解，趁热过滤，将滤液减压蒸馏得固体粉末，再用乙醇或甲醇重结晶，得甘草次酸产品；

B.11-脱氧甘草次酸的合成：

(1)锌汞齐的制备：按质量比1～100：1称取一定量锌粉和HgCl₂于烧瓶中，加入HCl溶液，振摇成膨松状，倾出液体，分别用二氧六环、水洗涤至pH6.0～8.0，待用；

(2)称取上述步骤A所制备的甘草次酸于烧瓶中，加入二氧六环，搅拌溶解，再加入与甘草次酸质量比为1～10:1的上述锌汞齐催化剂，滴加盐酸溶液，反应温度控制在0～20℃，反应结束后，过滤弃去未反应锌粉；残余物加水得白色沉淀，重结晶，真空干燥得11-脱氧甘草次酸；

C.11-脱氧甘草次酸3-O-丁二酸半酯的合成

称取上述步骤B所制得的11-脱氧甘草次酸，按11-脱氧甘草次酸：二氧六环：无水吡啶1:10～50：1～20(g：mL：mL)加料，按11-脱氧甘草次酸：丁二酸酐质量比为1:0.1～3加入丁二酸酐，油浴，搅拌反应；把滤液倾入冰水-HCl混合溶液中，有白色沉淀析出；抽滤，洗涤，脱色，重结晶，真空干燥，得11-脱氧甘草次酸-3-O-丁二酸半酯；

D、11-脱氧甘草次酸-3-O-丁二酸半酯稀土盐的合成

按摩尔比2～5∶1称取步骤C所制得的11-脱氧甘草次酸-3-O-丁二酸半酯和稀土盐加料，加入与11-脱氧甘草次酸-3-O-丁二酸半酯质量比为20～180：1的甲醇，回流反应1～5h，反应结束后，抽滤，用甲醇、蒸馏水依次洗涤2～3次，真空干燥得产物。

3、根据权利要求2所述的方法，其特征在于步骤D的稀土盐为含La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Y或Sc的硝酸盐、醋酸盐、硫酸盐或氯化物中的一种。

4、根据权利要求2所述的方法，其特征在于步骤A中HCl溶液的质量百分比浓度为2～10％；加热至回流反应2～3个小时。

5、根据权利要求2所述的方法，其特征在于步骤B(1)中，加入HCl溶液的浓度为1.0～1.8mol/L，加入HCl溶液的加入量以锌粉(g)：HCl(mL)为1：1～10；步骤B(2)中甘草次酸溶解于二氧六环中，按甘草次酸：二氧六环为1：10～50(g/mL)加入二氧六环，搅拌溶解；滴加盐酸的质量浓度为36.5％，滴加量与甘草次酸比为1～10(mL):1(g)，滴加速度为1～2ml/min；重结晶采用体积比为1：1甲醇-丙酮。

6、根据权利要求2所述的方法，其特征在于步骤C中油浴温度为108～110℃；冰水-HCl混合液中冰水与HCl的质量比10～100：1；依次用1～2mol/L HCl、蒸馏水洗涤，按11-脱氧甘草次酸：活性碳1:0.01～1(g/g)加入活性炭脱色，用甲醇重结晶。