[发明专利]一种含有改性纳米氧化物短支链含氟拒水拒油整理剂的制备方法

权利要求书

1.一种胶乳型含氟织物整理剂，其特征是，由短支链全氟烷基丙烯酸酯单体、非含氟功能单体、改性纳米氧化物、引发剂、复配乳化剂、链转移剂及去离子水经预乳化，然后经乳液共聚制得；整理剂含固量15～40％，是由下列原料品种与重量百分配比制成：短支链含氟单体占原料质量百分比10～20％，非含氟功能性单体占原料质量百分比5～10％，改性纳米氧化物占原料质量百分比0.5～3％，引发剂占原料质量百分比0.1～2％，复配乳化剂占原料质量百分比1～8％，剩余加水补满100％。

2.如权利要求1所述的胶乳型含氟织物整理剂，其特征是，所述的含氟单体是(甲基)丙烯酸六氟丁酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸三氟丁酯等的一种，其通式为

CH₂＝CH(R¹)-COO-C_nH_2n-xR²_xCF₃

其中，R¹是氢或甲基，优选的是甲基；R²是氟，n＝0～3的整数，x≤2n，优选的是x＝2～5。

所述的非含氟单体是(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、丙烯酸月桂醇酯、(甲基)丙烯酸、丙烯腈、苯乙烯、羟甲基丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸脲基酯、双丙酮丙烯酰胺中的两种或多种。

所述的改性纳米氧化物是硅烷偶联剂(KH-570)改性的纳米二氧化钛、纳米氧化镁、纳米氧化锌、纳米氧化铝、改性纳米二氧化硅中的一种。

所述的引发剂是水溶性无机或有机引发剂。

所述的复配乳化剂是阳离子型、非离子型和阴离子型、非离子型表面活性剂两种复配方法中的一种。

3.如权利要求1所述的胶乳型含氟织物整理剂，其特征是，所述的引发剂是无机过硫酸类引发剂，如过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠中的一种；也可以是有机偶氮类引发剂，如偶氮二异丁基脒盐酸盐、偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐中的一种。

4.如权利要求1所述的胶乳型含氟织物整理剂，其特征是，所述的阳离子表面活性剂包括C₈-C₁₈的烷基季铵盐，如十六烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基溴化铵；

所述的非离子表面活性剂包括C₈-C₁₈的全氟烷基非离子表面活性剂，如全氟烷基乙氧基醚醇、全氟烷基乙醇聚氧乙烯醚、全氟烷基醚丙烯酸酯；不含氟非离子表面活性剂，如OP-10、Tween80、Span60、Tx-10、平平加O乳化剂；

所述的阴离子表明活性剂包括C₈-C₁₈的烷基硫酸盐及脂肪苯磺酸盐，如十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠。

5.一种添加改性纳米氧化物的胶乳型含氟织物整理剂的制备方法，其特征在于所需原料品种与重量百分配比为：

其制备步骤为：

称取4/5单体混合物、复配乳化剂和去离子水，使用高速乳化机乳化制备预乳液，备用。将剩余的单体混合物、复配乳化剂、改性纳米氧化物、引发剂和去离子水置于烧杯中，使用超声波粉碎机超声分散5～30分钟，然后用乳化机乳化后加入装有搅拌器、温度计、冷凝器的反应容器中，通入氮气升温至50～80℃后开始滴加备用乳液和引发剂，2小时滴加完毕后继续反应3小时降温出料，得到含固量15～30％的聚合物胶乳。