[发明专利]一种硒中微量锡的分析方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种化学分析方法，特别涉及一种金属元素化学分析方法。

背景技术

硒是制作半导体、制冷元件、光电元件等的重要基础材料，硒的纯度对制成器件的物理性能有很大的影响。通常的纯硒中，除含有0.0002～0.01％的微量锡外，还含有微量的铜、汞、砷、锑、碲、铁、铅、镍、铋、镁、铝、硅、硼等杂质元素，目前硒中微量锡的测定通常采用现有行业标准YS/T226.3-1994化学分析方法，其方法原理是：用硝酸、硫酸分解硒，于挥发炉320℃条件下将硒挥发除尽，在0.5mol/L硫酸介质中，锡与苯芴酮-溴代十六烷基三甲基胺生成红色络合物，于波长510nm处测量其吸光度。该法样品前处理采用将硒以SeO₂形式挥发除去与待测元素锡分离，处理过程中将产生硒蒸汽，而且在后续光度法测定时使用有机试剂，危害人体健康，污染环境。

发明内容

为了克服行业标准方法的不足，本发明的目的是提供一种分析方法，该方法试样分离效果好，硒的残留量小，不使用对人体有害的有机试剂，采用氢化物发生-原子荧光光谱法进行测定，灵敏度高，操作简便，结果准确。

本发明的技术方案是：称取0.50～1.00g硒试样，加入2～5mL浓硝酸和20mL浓盐酸，加热溶解；加水至体积为60mL，再加入20～30mL浓盐酸，加热至沸；加入6～10g氯化羟胺和2g抗坏血酸，搅拌，置于沸水浴中静置1.5～2h，冷却后，取溶液用水定容；分取5～20mL溶液，加入1mL 1∶1的硫酸∶水，加热至刚冒白烟，冷却；加入4～8mL 50g/L硫脲∶50g/L抗坏血酸混合溶液，用水定容，放置15～30min，以1∶99的硫酸∶水作载流，20～30g/L的硼氢化钾溶液为还原剂，用原子荧光光谱仪测定锡的质量浓度。

具体实施方式

实施例的试样为纯硒，是由电解铜、铅的阳极泥和硫酸厂的烟道灰、酸泥等废料综合回收的硒原料经进一步提纯而制得的纯度在99％以上的硒。选取两种不同的试样，分别为样号1#和2#，每个实施例按相同方法测定试样1#和2#硒各一次。

实施例1

称取0.50g试样置于250mL烧杯中(随同试样作空白试验)，以少量水润湿，加入2mL浓硝酸，微热溶解试样。加入20mL浓盐酸，加热使试样溶解，取下稍冷。加水至体积为60mL，再加入25mL浓盐酸，加热至沸。取下稍冷，加入7g氯化羟胺、2g抗坏血酸，搅拌使硒沉淀析出并凝聚。将烧杯置于沸水浴中静置2h，冷却后将试液转入100mL容量瓶中，凝聚的单质硒可留在烧杯中，以水稀释至刻度，混匀。

分取20mL试液置于150mL烧杯中，加入1mL1∶1的硫酸∶水，加热至刚冒三氧化硫白烟，取下冷却。加少量水煮沸，冷却后转入50mL容量瓶中，加入6mL50g/L硫脲∶50g/L抗坏血酸混合溶液，用水稀释至刻度，混匀，放置20min。以1∶99的硫酸∶水作载流，25g/L硼氢化钾溶液为还原剂，在原子荧光光谱仪上测量其荧光强度，减去随同试样空白试验溶液的荧光强度，以标准曲线法计算锡的质量浓度。

实施例2

称取1.00g试样置于250mL烧杯中(随同试样作空白试验)，以少量水润湿，加入3mL浓硝酸，微热溶解试样。加入20mL浓盐酸，加热使试样溶解，取下稍冷。加水至体积为60mL，再加入30mL浓盐酸，加热至沸。取下稍冷，加入8g氯化羟胺、2g抗坏血酸，搅拌使硒沉淀析出并凝聚。将烧杯置于沸水浴中静置1.5h，冷却后将试液转入100mL容量瓶中，凝聚的单质硒可留在烧杯中，以水稀释至刻度，混匀。

分取10mL试液置于150mL烧杯中，加入1mL1∶1硫酸∶水，加热至刚冒三氧化硫白烟，取下冷却。加少量水煮沸，冷却后转入50mL容量瓶中，加入4mL 50g/L硫脲∶50g/L抗坏血酸混合溶液，用水稀释至刻度，混匀，放置25min。以1∶99的硫酸∶水作载流，30g/L硼氢化钾溶液为还原剂，在原子荧光光谱仪上测量其荧光强度，减去随同试样空白试验溶液的荧光强度，以标准曲线法计算锡的质量浓度。

实施例3

称取1.00g试样置于250mL烧杯中(随同试样作空白试验)，以少量水润湿，加入4mL浓硝酸，微热溶解试样。加入20mL浓盐酸，加热使试样溶解，取下稍冷。加水至体积为60mL，再加入20mL浓盐酸，加热至沸。取下稍冷，加入9g氯化羟胺、2g抗坏血酸，搅拌使硒沉淀析出并凝聚。将烧杯置于沸水浴中静置2h，冷却后将试液转入100mL容量瓶中，凝聚的单质硒可留在烧杯中，以水稀释至刻度，混匀。