[发明专利]一种植物油抽提溶剂的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及石油化工的一种生产方法，更确切地说是一种通过精制、分离、 精制再分离手段获得高品质植物油抽提溶剂的生产方法。

背景技术

烃类溶剂在工业产品中的应用已有一段历史时期，比如在植物油抽提行业、 涂料、橡胶工业、气雾剂行业等广泛领域均有应用。随着工业的发展及人们对 环境及食品安全的要求进一步提高，对溶剂油中的杂质或有毒的含量要求日益 严格。特别应用于植物油抽提行业的溶剂油，其中的烯烃和芳烃含量将越来越 低。有关应用石油直馏馏分、重整芳烃抽余油或油田凝析油馏分为原料生产植 物油抽提溶剂的制造方法有两种类，一类是原料中的杂质极低，直接分馏就合 得到植物油抽提溶剂，另一类就是对原料进行精制和分馏才能获得植物油抽提 溶剂。以重整芳烃碳六抽余油为原料制造植物油抽提溶剂的方法，如单纯采用 贵金属催化剂(Pt/γ-Al₂O₃)对重整芳烃碳六抽余油加氢，该工艺可深度脱烯 烃，但原料中的苯难以脱除，该工艺不能生产超低烯烃和超低芳烃(苯)植物 油抽提溶剂。直接单纯使用镍系催化剂对重整芳烃碳六抽余油加氢进行加氢脱 烯烃芳烃时，一般短期内是可以满足要求的。中国有部分企业采用该技术。

从反应机理来看利用镍系催化剂进行脱芳反应是适宜的，因为脱烯反应易于 脱芳反应，所以同时可以进行烯烃加氢。但脱芳反应又受制约于脱烯反应，镍 系催化剂对烯烃含量的适应范围差，当烯烃含量较高时反应放热易使得尚未反 应的烯烃聚合，沉积在催化剂表面和孔道内，掩盖催化剂的活性中心，降低催 化剂的活性和稳定性。导致催化剂的失去脱芳功能，进而失去脱烯功能，从而 失活。另外镍系催化剂对加氢原料中的硫含量有严格要求。重整抽余油芳烃抽 提过程中，抽提剂一般均采用环丁砜。此技术工艺先进且抽提效果好。但是不 可避免的会有微量的环丁砜进入抽余油。抽余油中环丁砜含量的设计值是 20ppm，换算后为硫含量为5ppm。如果芳烃抽提装置运转不正常时环丁砜含量可 达1000ppm以上(多家工业装置上出现过这种情况)。这就是重整抽余油含硫的 主要原因。对于镍系加氢催化剂而言，由于镍系催化剂对原料硫含量有严格要 求，即使是苯抽提合格时的环丁砜含量(20ppm)，对该催化剂的加氢脱烯烃脱 芳烃活性和稳定性都有极大影响。原料中的硫与催化剂的活性金属结合成硫化 物，使催化剂失去活性，而且是不可逆的。对于贵金属铂催化剂，原料中的硫 对于该催化剂的铂活性中心即可吸附又能脱附，只要满足环丁砜含量的设计值 20ppm，该催化剂就可长期运行。如果短时间内芳烃抽提不正常造成环丁砜过高， 可能使该催化剂的加氢活性得到抑制，溴指数不合格。但只要芳烃抽提正常后， 吸附在催化剂上的硫就可以脱附出来，恢复加氢活性。

与本发明相关的技术主要有：

1、《石油化工高等学校学报》，98，11(2)，36-39，芳烃抽余油催化加氢制 优质溶剂油，文章叙述了采用改性催化剂Pt(AL₂O₃)对芳烃抽余油进行低压加 氢生产优质6号、120号溶剂油，烯烃、芳烃总转化率达95～99％，液体体积空 速为3h^-1。该技术能生产优质6号、120号溶剂油，但不能生产合格的植物油抽 提溶剂，且无法同时将溶剂油中烯烃和芳烃脱除至几个ppm以下，属于粗加氢 工艺。

2、CN100357401C，一种加氢精制溶剂油的生产方法，2007.12.26(公开/ 公告)，所述方法是先在钴钼催化存在下加氢脱有机硫，再经过氧化锌脱无机硫， 再脱水脱气槽脱除含氯化合物，然后在镍铝催化剂存在下分两段加氢脱除烯烃 和芳烃。该技术能生产高标准的6号溶剂油，但工艺过程较为复杂，工艺流程 长，操作费用较高。该技术中后两段加氢始终在镍铝催化剂存在下加氢，这就 使得只要原料中存在硫(不管是有机硫还是无机硫)就必须脱除，加氢催化剂 的选择上存在重复性。

3、《河南化工》，2005，22(8)，32-33，加氢催化剂在溶剂油生产中的应用， 文章叙述了采用贵金属催化剂Pt(AL₂O₃)，在缓和的反应条件下，使抽余油中的 烯烃饱和，从而降低溶剂油中的溴指数。该技术能生产较优质6号、120号溶剂 油，但原料中的苯难以脱除，不能生产超低烯烃和超低芳烃(苯)植物油抽提 溶剂。