[发明专利]植物源绿色环保溶剂及其制备方法有效

专利信息
申请号: 200910040624.5 申请日: 2009-06-26
公开(公告)号: CN101642092A 公开(公告)日: 2010-02-10
发明(设计)人: 王文忠;孔建;李谱超;曹明章;祝木金;李欧燕;尤建桥;黄国华;王占海 申请(专利权)人: 深圳诺普信农化股份有限公司
主分类号: A01N25/02 分类号: A01N25/02;C07B37/06
代理公司: 暂无信息 代理人: 暂无信息
地址: 518102广东省深*** 国省代码: 广东;44
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摘要:
搜索关键词: 植物 绿色 环保 溶剂 及其 制备 方法
【说明书】:

技术领域

发明涉及一种农药制剂加工用溶剂,尤其是一种来源于松树产品的植物 源绿色环保溶剂及其制备方法。

背景技术

目前,国内农药液体制剂基本上都需要使用芳烃类等有机溶剂,尤其是乳 油类剂型(乳油类剂型农药中使用的有机溶剂约占全部农药用有机溶剂的 80%),这些有机溶剂主要有苯、甲苯、二甲苯、甲醇等,“三苯”的年用量高达 20-30万吨,但是,这些溶剂具有闪点低、易燃易爆及对人和环境毒性高等缺点, 有机溶剂和助剂在农药使用过程中会全部进入环境,在造成严重污染环境的同 时,还会损害人体健康。

1992年,美国政府出台了在农药制剂中禁用甲苯、二甲苯等有机溶剂的规 定,此后,欧洲国家也相继出台了类似的规定;截止到2006年2月,我国台湾 地区农业委员会对二甲苯、苯胺、苯、四氯化碳、三氯乙烯等农药产品中使用 的38种有机溶剂进行了限量管理,农药成品中二甲苯、环己酮的含量不能超过 10%,二甲基甲酰胺和甲醇应小于30%,乙苯的含量不能超过2%。

芳烃类有机溶剂是石油提炼产品,而石油为不可再生资源,近年来价格不 断攀升,当国际石油价格从50美元涨到100美元的时候,二甲苯涨过了8000 元/吨,何况二甲苯等苯类溶剂还是很多有机合成的重要原料,这样宝贵的资源 撒到田里也是一种浪费。在安全方面,由于此类溶剂的闪点和沸点都较低,导 致在农药制剂产品的配制、生产和使用过程中潜伏着安全隐患,为保证生产、 运输、贮存的安全,不得不在生产工艺、设备、储运工具以及工人劳保上都加 大投入,以致大大增加了生产成本。

绿色化学是指用化学技术和方法去避免或减少那些对环境有害的原料、催 化剂、溶剂和试剂在生产过程中的使用,同时在生产过程中不产生有毒的副产 物。[参见:Kidwai M,et al.Green Chemistry:An Innovation Technology 「J」.Foundations of Chemistry,2005,7(3):269-287;Anastas Paul T,et al.Origins, Current Status,and Future Challenges of Green Chemistry  「J 」.Accounts of Chemical Research,2002,35(9)]。利用绿色溶剂替代危险有毒的苯类溶剂和极 性溶剂,是经济社会可持续发展的需要。在苯类溶剂替代方面,国内目前主要 是应用闪点稍高的高沸点重芳烃溶剂油(C10-C14),虽然安全性有了提高、对 人的毒性有所降低,但因芳烃较难降解,其环保性能还是不高。

发展选材于可循环再生的植物源绿色环保溶剂,替代危险有毒的苯类溶剂 和极性溶剂,缓解不可再生的石油资源短缺压力,研制生产和推广使用新型农 药液体制剂,尤其是环保型乳油制剂,是经济社会可持续发展的需要。

松脂及其衍生物是我国林产化工的重要支柱产业之一,我国南方松树面积 1600万公顷,每年松脂产量200万吨以上,实际可开采量近300万吨。目前松 脂主要用于提炼松香、松节油等产品,年用量100万吨,仍然有100万吨以上 的富余量,如果加上可采量,富余更大。另一方面,全国3000多家林产化工企 业,主要进行松脂及其衍生物的深加工应用,每年的开工严重不足,影响林业 职工的收入及企业的扩大再生产,产品出路问题亟待解决。

但是,将松脂加工成环保溶剂具有较大难度:松脂虽然在高于400℃条件下 能够被催化热解,发生碳-碳的开裂及重排,主要产物为甲基取代的环戊烷、 甲苯、萘、甲基萘、α蒎烯、D-柠烯、酚、有机酸等,但是需要消耗大量的热 能;松脂在温和条件下则发生脱羧和内酯化反应,也不能得到很好的植物源绿 色环保溶剂组分。

有鉴于此,确有必要提供一种来源于松树产品的植物源绿色环保溶剂及其 制备方法。

发明内容

本发明的目的在于:提供一种来源于松树产品的植物源绿色环保溶剂及其 制备方法。

申请人经过大量研究和实验发现,松脂在一定催化剂作用下进行微波裂解, 能够得到萜烯类及少量的萜烯醇化合物等安全环保组分,这些组分分离后作为 环保溶剂使用时,具有质量稳定、对多数农药品种溶解度大、具有一定的表面 活性、适用范围广等优点。本发明植物源绿色环保溶剂的制备方法,包括以下 步骤:

1)取一定质量的松脂,去除其中的机械杂质,并在贮脂池中粉碎松脂;

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