[发明专利]一种无卤阻燃环氧树脂组合物及使用该组合物制作的挠性覆铜板有效
申请号: | 200910042215.9 | 申请日: | 2009-08-28 |
公开(公告)号: | CN101633770A | 公开(公告)日: | 2010-01-27 |
发明(设计)人: | 李兆辉;藤川昇;周平;白浪;全政玲 | 申请(专利权)人: | 番禺南沙殷田化工有限公司 |
主分类号: | C08L63/00 | 分类号: | C08L63/00;C08L13/00;C08K3/22;C08K5/523;C08K3/36;C08K3/26;C08K5/3492;B32B15/08;B32B15/20;B32B7/12;H05K1/03;H05K3/38 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 阻燃 环氧树脂 组合 使用 制作 挠性覆 铜板 | ||
技术领域
本发明涉及一种无卤阻燃环氧树脂组合物,以及使用无卤阻燃环氧树脂组合物制作的挠性覆铜板。
背景技术
覆铜板是一种制造印制电路板的主要材料。制造覆铜板的材料包括基板、铜箔及覆铜板粘合剂,其制作过程为利用胶黏剂将基板和铜箔经过粘接、热挤压工艺牢固地粘附在一起。高分子合成树脂和增强材料组成的绝缘层压板可以作为覆铜板的基板。合成树脂的种类繁多,常用的有酚醛树脂、环氧树脂、聚四氟乙烯等,其优点为机械性能及电气性能好。但一直以来作为基板的合成树脂材料容易燃烧,因而需要添加阻燃材料以增强其阻燃性。现有的阻燃方式为添加溴含量很高的溴化环氧树脂来达到阻燃目的,虽然具备很好的阻燃效果,但燃烧过程中会产生腐蚀性和毒性的卤化氢气体,且发烟量大,燃烧不完全时可能会产生致癌物质二噁英;此外,溴化环氧树脂的热膨胀系数(CTE)都比非溴化环氧树脂的大,导致基板容易受热损坏。
目前,实现挠性覆铜板无卤阻燃的主要技术途径是以热塑性树脂或橡胶增韧含磷环氧树脂,同时添加其他含磷化合物和一定量的氢氧化铝等无机填料辅助阻燃,采用二氨基二苯砜(DDS)或酚醛树脂作为含磷环氧树脂的固化剂,但其阻燃效果并不理想。
发明内容
本发明的目的在于提供一种无卤阻燃环氧树脂组合物,并提高其热分解温度和阻燃效率。
本发明的另一目的在于提供上述使用该无卤阻燃环氧树脂组合物制作的挠性覆铜板,其具有良好的柔韧性,并有较高剥离强度、阻燃性以及良好的加工性能。
根据本发明的上述目的,提出一种无卤阻燃环氧树脂组合物,由固体组分和有机溶剂组成,固体组分(按重量百分比%)包括:
含磷环氧树脂 10-30;
合成橡胶 8-25;
海因环氧树脂 4-12;
固化剂 1-8;
固化促进剂 0.01-2;
无机填料 0.4-40;
阻燃剂 0-25;
固体组分溶于有机溶剂,固体组分占总重量的重量百分比为30%-40%。
在上述组合物中,其各组分通过如下方式得到。
(1)含磷环氧树脂
通过使用反应性磷化合物将磷原子键合至普通环氧树脂而成。此反应性磷化合物的例子包括DOPO(9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物),和DOPO-HQ(键合在该化合物的磷原子上的活性氢原子已被对苯二酚取代的化合物)。这些无卤环氧树脂可以单独使用,或以两种或多种不同树脂的组合使用。
(2)合成橡胶
合成橡胶通常是丙烯腈-丁二烯共聚物,其中丙烯腈含量按重量百分比为18-50%、优选20-30%,其中共聚物分子链末端被羧基化,以及丙烯腈、丁二烯和含羧基的单体如丙烯酸或马来酸的共聚橡胶。上述共聚物橡胶中分子链末端的羧基化可以用包含羧基,如甲基丙烯酸等的单体来实现。
(3)海因环氧树脂
海因环氧树脂是由5,5-二甲基海因与环氯丙烷缩合制成的二甲基海因环氧树脂。
(4)固化剂
对固化剂没有特别的限制,任何通常用作环氧树脂固化剂的材料都可以使用。固化剂的例子可以是双氰胺、二氨基二苯甲烷、二氨基二苯砜、邻苯二甲酸酐、甲基四氢苯酐、酚醛树脂的一种或几种。
(5)固化促进剂
固化促进剂为咪唑类固化促进剂,可以是2-甲基咪唑、1-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑中的一种或几种。
(6)填料
填料可为氢氧化铝、氢氧化镁、沸石、硅灰石、二氧化硅、氧化镁、硅酸钙、碳酸钙、粘土、滑石及云母等,使用其中的一种或几种的混合物,比例不限。
(7)阻燃剂
阻燃剂通常为含P类化合物,为磷酸三苯酯、磷酸三异丙苯酯、三聚氰胺多磷酸盐以及磷酸酯的缩合物中的一种或几种。
同时,提出一种使用如上所述的无卤阻燃环氧树脂组合物制作的挠性覆铜板,为三层挠性覆铜板,以所述的无卤阻燃环氧树脂组合物为主要胶黏剂,包括:聚酰亚胺柔性板、涂覆于聚酰亚胺柔性板上的无卤阻燃环氧树脂组合物涂层以及压合于无卤阻燃环氧树脂组合物涂层的铜箔,其中,聚酰亚胺柔性板的厚度为10-100um,铜箔为压延铜箔或电解铜箔,厚度为9-70um,无卤阻燃环氧树脂组合物涂层的干燥厚度为5-45um。
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