[发明专利]邻异丙氧基苯酚的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种邻异丙氧基苯酚的制备方法，尤其是采用二元有机溶剂制备邻异丙氧基苯酚的方法。

背景技术

邻异丙氧基苯酚((式1，简称单醚)是合成目前广泛使用的卫生用农药残杀威的关键中间体，其结构式为：

邻异丙氧基苯酚目前的工业化合成路线主要是邻苯二酚法，即以邻苯二酚、2-氯丙烷为原料，以DMF或乙二醇单甲醚为溶剂，在缚酸剂的作用下高压反应单醚化得到邻异丙氧基苯酚(1)，主要副产物为邻异丙氧基苯酚与2-氯丙烷继续反应得到的1，2-二异丙氧基苯(2，简称双醚)，收率最高为85％(EP276030等)。其反应式如下：

该方法反应液中副产物多，使精馏分离操作时间长(3天/批次)、能量损耗大，这是目前工艺需改进的根本原因。

郑更修等采用苯和DMF为混合溶剂，以邻苯二酚、2-溴丙烷为原料进行合成，收率最高为74％。由于2-溴丙烷的价格较2-氯丙烷贵60％且单耗高，这条合成路线原料成本较高，且反应液后处理需用硫酸中和、水洗，污染较严重。

GUMASTE等采用邻苯二酚、异丙醇为原料，在固定床反应器中汽化催化反应得到邻异丙氧基苯酚(IN185630)，但选择性较低，收率为70％，不具有工业化价值。

发明内容

本发明根据邻异丙氧基苯酚目前采用的邻苯二酚法工业化合成路线中邻苯二酚具有在强极性溶剂中易溶，在非极性溶剂难溶，而邻异丙氧基苯酚(即单醚)的性质则相反，而且醚化反应需在强极性溶剂中进行等特点，从控制醚化反应停留在单醚阶段入手，使单醚生成后马上被萃取到非极性溶剂相，在极性溶剂体系中单醚的浓度保持一个很低的水平，提高醚化反应选择性和降低副产物的生成，实现选择性单醚化目的。

本发明提供由不互溶的二元有机溶剂体系作为反应溶剂，仍以邻苯二酚、2-氯丙烷为原料，在缚酸剂和催化剂作用下，在常压或微正压(0.2MPa)下反应制备邻异丙氧基苯酚的方法。所述不互溶的二元溶剂体系是由极性溶剂和非极性溶剂组成。反应结束后的极性溶剂相经过滤脱盐后直接循环使用；非极性溶剂相经简单蒸馏回收后直接循环使用，母液经精馏得到邻异丙氧基苯酚(单醚)。本发明单醚的选择性大于98％，收率大于94.0％(以邻苯二酚计)。

本发明所述极性溶剂为乙二醇或丙三醇、二甘醇、二乙醇胺、三乙醇胺中的一种，其用量为邻苯二酚质量的4～16倍；非极性溶剂为石油醚或正辛烷、正壬烷、正十烷、正十二烷、苯、甲苯、二甲苯、乙苯、丙苯中的一种，其用量为邻苯二酚质量的8～25倍；极性溶剂和非极性溶剂总用量为邻苯二酚质量的15～40倍。

本发明所述缚酸剂为碳酸钠或碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸铵、氢氧化钠中的一种，其用量为邻苯二酚摩尔量的1.1～2.4倍。

反应温度为90～150℃，反应时间为5～10h。

催化剂为四丁基溴化铵、四甲基溴化铵等一种，用量为邻苯二酚质量的0.1～0.3％。

与其他合成方法相比，本发明具有以下优点：

1)原料便宜、工艺简单、反应条件温和，所用的溶剂适应工业化要求；

2)收率高，收率≥94.0％(以邻苯二酚计)；

3)反应液中邻苯二酚含量低，降低了产品精制的难度；

4)大幅降低能耗和三废量，节能减排和环保效益显著。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进行进一步地详细说明。

实施例1

22g(0.2mol)邻苯二酚、16g(0.11mol)碳酸钾、100mL乙二醇、200mL石油醚、催化剂四丁基溴化铵0.2g加入1000mL高压釜中，搅拌升温至90℃，将24g(0.3mol)2-氯丙烷在4h加入，加完后继续反应4h，反应毕降温，将反应液过滤，滤液静置后分相，上相为非极性溶剂相，单醚含量为97.0％(液相色谱面积归一)，邻苯二酚含量为2.0％(液相色谱面积归一)，经回收溶剂后，负压精馏得到邻异丙氧基苯酚；下相为极性溶剂相，邻苯二酚含量为88.0％(液相色谱面积归一)，单醚含量为10.0％(液相色谱面积归一)，可直接作为母液循环使用。反应的单醚选择性为98.7％。