[发明专利]一种制备邻甲苯酚的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种制备邻甲苯酚的方法，特别是涉及一种以碱性金属氧化物 为催化剂，苯酚和甲醇为原料，增加体系中2，6-二甲酚平衡浓度制备邻甲苯酚 的方法。

背景技术

邻甲基苯酚又名邻甲酚，无色晶体，有强烈的苯酚味，微溶于水，溶于乙 醇，乙醚、氯仿和热水，主要用作合成树脂、农药、医药、染料、抗氧剂等的 原料。目前，合成邻甲酚一般都采用苯酚-甲醇气相烷基化工艺。由于金属氧化 物对苯酚邻位烷基化的催化选择性很高，所以大都采用金属氧化物作催化剂合 成邻甲酚。但是在使用金属氧化物作催化剂时，反应生成的邻甲酚和副产物2，6- 二甲酚之间存在一个热力学平衡关系，因此在生产邻甲酚过程中不可避免地会 有一定量2，6-甲酚生成。

CN1199653A专利采用V₂O₅-Fe₂O₃-CuO-K₂O/SiO₂催化剂、常压、温度350℃下， 用于邻甲酚和2，6-二甲酚合成，邻甲酚选择性约为71％，2，6-二甲酚选择性 为28％以上。

CN1537090A专利描述的方法是在250～400℃的温度下使用酸性金属氧化物 及其混合物作为催化剂进行的，邻甲酚选择性为71.1％，2，6-二甲酚选择性为 16.4％。

在现有的邻甲苯酚的工业合成方法中，主要的不足是：邻甲酚选择性不高， 且通常会生成较多的副产物如2，6-二甲酚、间甲酚、对甲苯酚、苯甲醚及其它 高级烷基化产物等，其中2，6-二甲酚是主要的副产物。

发明内容

本发明的目的在于提供一种邻甲酚选择性高、副产物少、催化剂稳定性好 的邻甲苯酚制备方法。

本发明的目的是通过下述技术方案实现的：一种制备邻甲苯酚的方法，质 量比为34∶(5～20)∶(28～41)∶(18～20)的苯酚、2，6-二甲酚、甲醇和水均 匀混合经泵打入装有烷基化催化剂的反应管，并往反应管中通入惰性载气，反 应产物经冷凝回收得到邻甲苯酚，所述的反应条件为：常压，反应温度280～450 ℃，进料空速0.8～1.8h^-1。

所述反应温度优选300～420℃，载气的流速范围为10～120mL/min。

所述烷基化催化剂是一种碱性Fe/Mg复合氧化物，所述各金属元素摩尔比 为Fe∶Mg＝1∶(0.1～2)。

所述烷基化催化剂，还可添加少量过渡金属M的氧化物，所述各金属元素 摩尔比为Fe∶Mg∶M＝1∶(0.1～2)∶(0～0.1)，M为过渡金属，如Ce，Zn，Mn，Cu 等。

本发明在反应物料中添加一定量水，可以使催化剂的寿命得以延长。另外 在反应过程中，惰性载气如氦气、氮气、二氧化碳和甲烷等的存在也对反应是 有益的，可以使催化剂的寿命得以延长，都是对催化剂起保护作用。

本发明可以采用间歇或连续操作模式。

本发明采用的烷基化催化剂的具体制作步骤如下：

①将可溶性铁盐，镁盐以及所要添加金属的盐按所需比例混合溶于醇类溶 剂配成溶液A；

②将聚乙二醇(PEG)加入到浓氨水中配成溶液B，其中PEG用量为所制催 化剂中氧化铁质量的1％～10％，浓氨水用量为所用铁盐物质的量的5～10倍；

③在常温超声条件下将溶液A和溶液B以并流的方式慢慢混合，加完后继 续超声30min；

④所得沉淀进行过滤，洗涤，然后烘干，最后在450℃条件下焙烧8小时；

⑤将焙烧后的固体研细，压片后再粉碎成10～20目的小颗粒即为所得催化 剂。

上述制备步骤中所用到的铁盐可以是Fe(OAc)₃，FeCl₃或Fe(NO₃)₃等；镁盐 可以是Mg(OAc)₂，Mg(NO₃)₂或MgCl₂等；醇类溶剂可以是甲醇，乙醇或丙醇等； PEG(平均分子量为800～4000)作为分散剂，浓氨水(浓度为25％～28％)作为 沉淀剂。