[发明专利]一种综合回收铋冶炼反射炉渣中钨、钼的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种综合回收铋冶炼反射炉渣中钨、钼的方法。

背景技术

针对含有W、Mo的铋精矿，在反射炉冶炼过程中，W、Mo进入冶炼渣中。反射炉冶炼渣经球磨机粉粹后用碱性溶液浸出，液固分离后得含W、Mo碱性浸出液。碱性浸出液成份主要有：S^2-1.5～2.2g/L、SiO₂1.2～2.5g/L、As15～25mg/L、P7.0～30mg/L、Mo1.2～3.5g/L、WO₃0.8～1.5g/L、NaOH20～50g/L。

针对上述浸出液，一般采用硫化和钙盐沉淀等方法回收钼。硫化沉淀是在酸性条件(pH＝2.5～3.0)下，加入Na₂S使Mo形成MoS₃沉淀；钙盐沉淀在溶液pH8.5～9.0条件下加入可溶性的钙盐使W、Mo形成钨酸钙、钼酸钙沉淀。两种方法操作环境差，回收率低，不能达到产品要求。工艺虽几经改进，但钼回收率依然偏低，且未能回收钨，致使钨流失浪费。

发明内容

为克服现有技术中回收率低、环境污染严重等缺陷，并能够实现从反射炉渣中同时回收钨、钼两种矿物的目的，本发明提供的技术方案为一种综合回收铋冶炼反射炉渣碱浸液中钨、钼的方法，该方法为：

(1)将铋冶炼产生的反射炉渣球磨后加入3～4倍体积的纯碱溶液并调整pH值至13～14，常温搅拌浸出2～5h，过滤分离得到碱性浸出液；

(2)上述碱性浸出液加入体积比为3.0～3.5％的H₂O₂氧化0.5～1h，然后用酸调整pH值至8.5～9.0，再加入2～4Kg/每立方米溶液的MgCl₂和1～2Kg/每立方米溶液的(NH₄)₂CO₃，得到净化液，净化液用酸调pH值为0.5～1.0；

(3)上述酸化后的净化液采用N₂₃₅萃取钨、钼，萃取有机相水洗后用质量浓度为10～15％的氨水进行反萃取；反萃取液浓缩结晶，结晶物干燥后煅烧，得到钨、钼混合氧化物。

其中，步骤(2)所述净化液用盐酸或硫酸调pH值为0.5～1.0。

步骤(2)所述碱浸液中加入H₂O₂、MgCl₂和(NH₄)₂CO₃脱除其中的硫、磷砷和硅，使碱浸液中S^2-≤50mg/L、SiO₂≤100mg/L、As≤5mg/L、P≤5mg/L。

步骤(3)所述的N₂₃₅萃取采用多级混合箱式萃取，萃取有机相用水洗涤，洗涤液及萃取液合并返回再进行N₂₃₅萃取；多级混合箱式萃取优选四级箱式萃取。

步骤(3)所述的反萃取为多级逆流反萃取，优选四级逆流反萃取；反萃取有机相酸化至pH为5.0～6.0，返回进行N₂₃₅萃取。

本发明技术方案主要包括净化、萃取及反萃取三个阶段，每个阶段的反应机理如下所示：

1、净化机理：

S^2-+H₂O₂+2H⁺→S+2H₂O                                            (1)

MeHPO₄+MgCl₂+1/2(NH₄)₂CO₃+OH^-＝Mg(NH₄)PO₄+MeCl₂+H₂O+1/2CO₃^2-    (2)

MeHAsO₄+MgCl₂+1/2(NH₄)₂CO₃+OH^-＝Mg(NH₄)AsO₄+MeCl₂+H₂O+1/2CO₃^2-  (3)