[发明专利]一种环保型水性聚氨酯油墨及其制备方法

权利要求书

1.一种环保型水性聚氨酯油墨制备方法，其特征在于它包括如下步骤：

第一步，聚酯二元醇或聚酯多元醇的制备：采用多元共缩聚的方法，在三个不同的温度段进行分段缩聚反应，制备聚酯多元醇；其温度段分别为80－130℃，150－190℃，200－240℃；原料采用二元或多元有机酸和二元或多元醇；制得树脂的数均分子量在1000－2500之间；二元或多元有机酸、二元或多元醇配比以羧基与醇羟基的摩尔比表示，其值在1：1.05－1.8之间，催化剂用量按重量计为0.1-0.6%之间；

制备过程如下：将配比量的原料加入到真空玻璃反应釜中，加热到120－130℃，搅拌，待反应混合物清亮透明后，加入配比量的催化剂，保持此温度，反应2小时，然后升温至160－170℃，继续反应3－4小时，升温到200－230℃并通氨气保护，反应2－3小时，关停氮气，抽真空，反应0.5－1小时，冷却出料，并密封保存；

第二步，一次扩链反应：以第一步制得的聚酯二元醇或聚酯多元醇为主体原料，配合适量的一次扩链剂及亲水性组份，以丙酮为溶剂，通过滴加多元异氰酸酯的方法，制备含亲水基团的聚合物或缩聚物；主体原料中聚酯二元醇或聚酯多元醇与多异氰酸酯配比以醇羟基与异氰酸酯基的摩尔比表示，其值在1：1.05－1.5之间；一次扩链剂在整个固体组份中的重量百分数20%－30%之间；亲水性组份采用二羟甲基丙酸，在整个固体组份中的重量百分数为3.5－15.5%之间，丙酮的含量按整个体系的重量计在50－65%之间；催化剂用量为固体组份总量的0.1－1.0%之间；

制备过程如下：按原料配比将聚酯二元醇或聚酯多元醇、一次扩链剂、亲水性组份及丙酮依次加入到反应器中，并加入催化剂，于45－50℃滴加多元异氰酸酯，滴加完全后，反应1－2小时，然后升温至55℃，反应3－5小时，亲水性组份被消耗无浑浊出现时，将体系冷至30－50℃待用；

第三步，二次扩链反应：在所述一次扩链反应完成后，在温度为30－50℃之间时，逐渐滴加二次扩链剂于上述一次扩链完成后的体系中，滴加完后，继续反应1－1.5小时，然后保持温度35℃待用；二次扩链剂采用含活泼羟基的小分子化合物，其活泼羟基含量在1.0－4.0mmol/g之间；原料配比按第一次扩链后剩余异氰酸酯基的摩尔数与活泼羟基的摩尔数比为1：1－2.0之间；

第四步，聚氨酯的水性化：将第三步所得二次扩链反应物，在不断搅拌下，用有机胺中和至pH8－10之间，然后在高速剪切作用下，以去离子水水性化，并蒸馏回收溶剂，所得到的聚氨酯水性分散体的固含量在30－60%之间；

第五步，油墨的制备：将水性聚氨酯、颜料、分散剂、消泡剂、填充剂、水、异丙醇按比例混合，在分散砂磨机中研磨分散，当达到要求的细度后，抽漏得到聚氨酯水性油墨；其原料配比如下：水性聚氨酯占固体总量的20－45%之间，填充剂占固体总量的15－20%，颜料占固体总量的20－35%之间；

所述油墨的制备中按顺序及原料用量将油墨组份加入到分散砂磨机中，并加入氧化锆/氧化钇微珠，同时通入冷却水，开启电机，砂磨2－3小时，用细度计测定其细度达到3μ，并根据粘度大小补加水/偶联剂的混合溶剂，达到要求后，进行抽漏，除去氧化锆/氧化钇微珠，将油墨转入到容器中，密封保存。

2.如权利要求１的一种环保型水性聚氨酯油墨制备方法，其特征在于所述聚酯二元醇或聚酯多元醇的制备中所述的二元或多元有机酸包括对苯二甲酸、邻苯二甲酸、偏三苯甲酸、均苯四甲酸，丁二酸、癸二酸、己二酸、丙二酸的一种或几种的组合物，所述二元或多元醇包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、丙三醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、丙三醇的一种或几种的组合物；所述催化剂包括甲基苯磺酸、苯磺酸和氯代羧酸。

3.如权利要求１的一种环保型水性聚氨酯油墨制备方法，其特征在于所述一次扩链反应的多元异氰酸酯采用甲苯－2,4－二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、己二异氰酸酯等；一次扩链剂是一种分子量400－800之间的含羟基的缩聚物；亲水性组份采用二羟甲基丙酸；催化剂采用二丁基二月桂酸锡，三亚乙基二胺的一种或其组合物。

4.如权利要求１的一种环保型水性聚氨酯油墨制备方法，其特征在于所述二次扩链反应的二次扩链剂包括异佛尔酮二胺、乙二胺和含活泼羟基的小分子扩链剂。

5.如权利要求１的一种环保型水性聚氨酯油墨制备方法，其特征在于所述聚氨酯的水性化中有机胺采用三乙胺，二正丁基胺、三乙醇胺的一种或几种的组合物，加入量由反应完成后的pH值确定，其pH为8－10之间。