[发明专利]2-(2-乙基-环丙基)乙醛化合物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种新型香料2-(2-乙基-环丙基)乙醛化合物及其制备方法。 

背景技术

已知的香料己烯醛具有强烈的青香气味，稀释后有令人愉快的绿叶青香和水果香气。根据日本对消费者的调查结果显示，不同年龄段、不同性别、对香气有不同嗜好的消费者对含有绿叶青香的香精精油等香产品都还有好感。近年来，该种香型的各种芳香产品种类激增。本发明涉及的化合物2-(2-乙基-环丙基)乙醛是新型的带有青香气味的香料，具有与己烯醛相似的香气，而且具有比己烯醛更好的储存和使用稳定性，能给该类芳香产品的生产提供更多选择。本发明涉及的新香料可用于香水、洗涤剂、纤维制品柔软剂、化妆品、个人护理用品、室内芳香剂等方面。 

常见的环丙烷化反应是Simmons-Smith反应(参见Simmons，H.E.；Cairns，T.L.；Vladuchick，S.A.；Hoiness，C.M.Org.React.(N.Y.)1973，20，1-137)，使用锌-铜偶为催化剂，用二碘甲烷与烯烃反应。Friedrich等人对该反应进行了改进，他们用锌粉，氯化亚铜作为催化剂，并用二溴甲烷替代了二碘甲烷。二溴甲烷不仅较为廉价，还避免了产生污染较大的碘和碘化副产物。但是由于二溴甲烷的反应性低于二碘甲烷，因此为了激活和加快反应的进行必须使用超声波(Friedrich，E.C.； Domek，J.M.；Pong，R.Y.J.Org.Chem.1985，50，4640-4642)或四氯化钛(Friedrich，E.C.；Lunetta，S.E.；Lewis，E.J.J.Org.Chem.1989，54，2388-2490)、乙酰氯(Friedrich，E.C.；Lewis，E.J.J.Org.Chem.1990，55，2491-2494)等添加剂。 

发明内容

本发明的目的在于提出了一种新的2-(2-乙基-环丙基)乙醛化合物及其制备方法。 

本发明的技术方案 

(一)、2-(2-乙基-环丙基)乙醛化合物的结构式如下： 

(二)、2-(2-乙基-环丙基)乙醛化合物的制备方法 

本发明采用了两种不同的制备方法制备2-(2-乙基-环丙基)乙醛化合物。 

1、一步合成法制备2-(2-乙基-环丙基)乙醛化合物 

(1)、一步合成法的化学反应机理 

以顺式-3-己烯醛为原料，在二甲亚砜溶剂中与碘化三甲基硫鎓，氢化钠在氮气保护下进行环丙烷化反应制备产物2-(2-乙基-环丙基)乙醛。 

(2)、一步合成法制备2-(2-乙基-环丙基)乙醛的化学反应式如下： 

(3)、一步合成法制备2-(2-乙基-环丙基)乙醛的具体制备步骤如下： 

在容器中，将NaH和二甲亚砜在氮气保护下加入，搅拌 升温至40～50℃，缓慢滴加碘化三甲氧硫鎓((CH₃)₃SOI)，加完后滴加顺式-3-己烯醛，再将反应混合物继续搅拌反应3～6小时，冷却到室温，加2倍于二甲亚砜体积的水稀释，再用甲苯萃取两次，回收溶剂，用硅胶柱分离即得本发明产物2-(2-乙基-环丙基)乙醛； 

其中其中NaH和二甲亚砜的加入量按1摩尔NaH/1升二甲亚砜，己烯醛，碘化三甲基硫鎓，氢化钠的摩尔比为1∶1～5∶1～10。 

其中二甲亚砜惰性溶剂还可为N，N-二甲基甲酰胺。 

2、两步合成法制备2-(2-乙基-环丙基)乙醛化合物 

(1)、两步合成法的化学反应机理 

以顺式-3-己烯醇为原料，用锌粉、氯化亚铜、乙酰氯为催化剂，在乙醚中与二溴甲烷进行环丙烷化反应，制备中间体2-(2-乙基-环丙基)乙醇。2-(2-乙基-环丙基)乙醇再经氧化即可获得产物2-(2-乙基-环丙基)乙醛。 

(2)、两步合成法制备2-(2-乙基-环丙基)乙醛的化学反应式如下： 

(3)、两步合成法制备2-(2-乙基-环丙基)乙醛的具体制备步骤如下： 

a、中间体2-(2-乙基-环丙基)乙醇的制备：