[发明专利]四氢喹啉和吲哚啉衍生的磷氮配体、合成方法和应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种手性联萘二酚骨架的磷氮类化合物、合成方法和应用，该方 法可以高收率的合成这种配体，并把该配体成功的应用于3-吲哚-1-丙烯类化合 物的不对称合成，该类配体可以应用在各种金属催化的不对称反应中。

背景技术

基于光学纯的联萘二酚骨架的磷氮类化合物广泛的应用于过渡金属催化的 形成碳碳键和碳杂键的反应之中，可以高对映选择性、区域选择性的合成目标化 合物。其中以Ferringa配体及其衍生物为代表[(a)Feringa，B.L.Acc.Chem.Res. 2000，33，346.(b)Minnaard，A.J.；Feringa，B.L.Lefort，L.；de Vries，J.G.；Acc. Chem.Res.2007，40，1267.(c)Alexakis，A.；Rosset，S.；Allamand，J.；March，S.； Guillen，F.；Benhaim，C.Synlett 2001，1375-1378.(d)Naasz，R.；Arnold，L.A.； Minnaard，A.J.；Feringa，B.L.Angew.Chem.Int.Ed.2001，40，927-930.(e)Polet，D.； Alexakis，A.Synthesis 2004，2586-2590.]。这类泡沫状固体的配体不但合成复杂， 难以通过重结晶提纯，并且金属催化的不对称反应中还存在一些局限性。例如， 在金属铱催化的烯丙基取代反应中，对邻位带有取代基的肉桂碳酸酯类底物，收 率和对映选择性都有明显的降低[(a)López，F.；Ohmura，T.；Hartwig，J.F.J.Am. Chem.Soc.2003，125，3426.(b)Polet，D.；Alexakis，A.；Tissot-Croset，K.； Corminboeuf，C.；Ditrich，K.Chem.Eur.J.2006，12，3596.(c)Yamashita，Y.； Gopalarathnam，A.；Hartwig，J.F.J.Am.Chem.Soc.2007，129，7508.(d)Pouy，M.J.； Leitner，A.；Weix，D.J.；Ueno，S.；Hartwig，J.F.Org.Lett.2007，9，3949.(e)Liu， W.-B.；He，H.；Dai，L.-X.；You，S.-L.Org.Lett.2008，10，1815.]。为了解决这些问 题，我们设计合成了一系列基于联萘二酚骨架的磷氮类化合物，该配体合成简单， 容易通过重结晶提纯，并且对金属铱催化的烯丙基取代反应具有非常好的效果， 可以有效解决邻位取代的肉桂碳酸酯底物的对映选择性问题。因此该配体对于金 属铱催化的烯丙基取代反应底物范围的拓展具有非常重要的意义，可以潜在应用 于各种金属催化的不对称反应。

发明内容

本发明的目的是提供一种有效的合成光学纯的磷氮类化合物、合成方法和这 种化合物在金属铱催化的烯丙基取代反应中的应用。

本发明的方法是一种有效的用联萘二酚、三氯化磷和四氢喹啉和吲哚啉类化 合物合成磷氮类化合物的方法。

本发明的方法是一种有效的以光学纯的联萘二酚，三氯化磷，光学纯的四氢 喹啉和吲哚啉类化合物为原料的合成基于联萘二酚骨架的磷氮类化合物的方法。

本发明所合成的光学纯的磷氮类化合物可以应用在金属铱催化的不对称烯 丙基取代反应中，能以高的效率和对映选择性得到产物。

本发明的方法所述的合成手性联萘二酚骨架的磷氮类化合物的结构式是：

其中联萘骨架具有轴手性结构，*为手性碳原子；R¹、R²任意选自卤素、 C₁-C₁₆的烷基、C₃-C₁₆的环烷基；C₄-C₁₀的含N、O或S的杂环基或者杂芳基、 芳基、R取代的芳基；所述的芳基是苯基或萘基；R为C₁-C₄的烷基、C₁-C₄的全 氟烷基、卤素或C₁-C₄的烷氧基；n的值为0或1。