[发明专利]一种制备光学活性的轴手性联芳香类化合物的方法

权利要求书

1.一种制备轴手性联芳香类化合物的方法，其特征是在室温至80℃的温度 下，在锌粉、四烷基卤化铵和有机极性溶剂存在下，手性单膦配体与镍配合物催 化剂催化底物邻卤苯甲醛类化合物反应3～6小时；

其中，底物浓度为0.04～2.0摩尔/L，底物摩尔数和催化剂摩尔数比为 100～5∶1，与底物相比，采用1.5～4当量锌粉和0.1～1当量的四烷基卤化铵；

所述的镍配合物催化剂是二(三苯基膦)二氯化镍、二(三苯基膦)二溴化 镍或二(三苯基膦)二碘化镍或者四(三苯基膦)镍；

所述的反应具有如下的反应式：

其中，R¹为C_1～8的烷氧基或C_1～8的烷基；

R²或/和R³为氢，C_1～10的烷基、C_1～8的烷氧基或COOMe；

R⁴为氢、C_1～10的烷基或C_1～8的烷氧基。

2.如权利要求1所述的一种制备轴手性联芳香类化合物的方法，其特征是 所述的手性单膦配体具有如下结构式：

其中，R⁶为氢、卤素、C_1～8烷基、C_1～5烷氧基或苄氧基；

R⁷为C_1～5烷基取代胺、芳基取代的胺、C_1～5烷基取代的哌嗪、芳基取代的 哌嗪、吗啡啉、C_1～5烷基取代的哌嗪或者硫代吗啡啉。

3.如权利要求1所述的一种轴手性联芳香类化合物的合成方法，其特征是 所述的手性单膦配体(单齿亚磷酰胺配体)具有如下结构式：

4.如权利要求3所述的一种轴手性联芳香类化合物的合成方法，其特征是 所述的添加剂四烷基卤化铵是四丁基碘化铵、四乙基碘化铵、四乙基溴化铵、四 丁基溴化铵或者十六烷基三甲基溴化铵。

5.如权利要求3所述的一种轴手性联芳香类化合物的合成方法，其特征是 所述的极性有机溶剂是N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、乙二醇二甲醚、 二甲亚砜、六甲基磷酰三胺、四氢呋喃或者N-甲基吡咯烷酮。

6.如权利要求3所述的一种轴手性联芳香类化合物的合成方法，其特征是 所述的反应温度为45℃。