[发明专利]喹啉类水溶性近红外发光方酸菁染料及其制备和应用

权利要求书

1.喹啉类水溶性近红外发光方酸菁染料的制备方法，包括：

（1）苯环上含有取代基的喹啉季铵盐的制备

Ⅰ喹啉衍生物的制备

将2-甲基喹啉与浓硫酸按体积比1:5混合，控制反应温度在220℃以下，反应3h， 在冰水浴条件下用NaOH中和部分硫酸，调节pH为5.8～6.2，用二氯甲烷萃取20mL×5， 合并有机相，减压蒸馏，再以硅胶为载体，二氯甲烷/乙酸乙酯体积比3:1为洗脱剂进行分 离，得到5-磺酸基-2-甲基喹啉45～50%和6-磺酸基-2-甲基喹啉14～20%；

或将对磷酸基苯胺与无水乙醛按摩尔比1:2混合，并加入2mL浓硫酸，回流搅拌 4.5h，用NaOH中和部分硫酸，调节pH为6.8～7.2，减压蒸出部分水，用二氯甲烷萃取 20mL×5，合并有机相，减压蒸馏，再以硅胶为载体，二氯甲烷/乙酸乙酯体积比3:1为洗 脱剂进行分离，得到6-磷酸基-2-甲基喹啉；

Ⅱ喹啉季铵盐的制备

将上述Ⅰ中制备的喹啉衍生物与碘代酸按摩尔比1:1.1混合，再加入20mL乙腈、回 流加热12h，待有大量沉淀生成，抽滤，乙醚洗涤后，硅胶柱层析，乙醇/二氯甲烷体积比 1:1.5～3，得喹啉季铵盐；

所述的碘代酸为碘甲酸、碘乙酸或正碘代丙酸；

（2）喹啉类水溶性近红外发光方酸菁染料的制备

Ⅰ对称喹啉类水溶性近红外发光方酸菁染料的制备

将步骤（1）所制备的喹啉季铵盐与方酸按摩尔比2:1混合加入苯和正丁醇的混合溶液 中，其中苯和正丁醇的体积比为1:1，同时加入0.5mL喹啉，共沸蒸馏去水，反应24h，减压 蒸馏除去有机溶剂苯和正丁醇，硅胶柱层析，其中，乙醇、二氯甲烷与乙酸乙酯的体积比 为4:3:1，再用乙醇重结晶，得对称水溶性喹啉方酸菁染料；

或Ⅱ非对称喹啉类水溶性近红外发光方酸菁染料的制备

①将步骤（1）所制备的喹啉季铵盐A与方酸按摩尔比1:1混合加入苯和正丁醇的混合 溶液中，其中苯和正丁醇的体积比为1:1，同时加入0.8mL喹啉，共沸蒸馏去水，反应24h， 减压蒸馏除去有机溶剂苯和正丁醇，硅胶柱层析，其中，乙醇、二氯甲烷与乙酸乙酯的体 积比为1～4:3:1～5，得半方酸菁染料；

②取半方酸菁染料与步骤（1）所制备的喹啉季铵盐B按摩尔比1:1混合加入苯和正丁醇 的混合溶液中，其中苯和正丁醇的体积比为1:1，同时加入0.5mL喹啉，共沸蒸馏去水，反 应24h，减压蒸馏除去有机溶剂苯和正丁醇，硅胶柱层析，其中，乙醇、二氯甲烷与乙酸 乙酯的体积比为(1～4):3:(1～5)，再用乙醇重结晶，得非对称水溶性喹啉方酸菁染料；

所述步骤（2）中的喹啉季铵盐A和喹啉季铵盐B为步骤（1）中所制备的两种不同取代 基的喹啉季铵盐。