[发明专利]聚苯乙烯衍生物在艾片纯化中的应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种聚苯乙烯衍生物的用途，具体地说，涉及一种聚苯乙烯衍生物在纯化天然(左旋)冰片中的应用。

背景技术

天然(左旋)冰片为菊科植物艾纳香(Blumeabalsnmifera(L)D.C)叶片的升华物精制品，主要成分为左旋龙脑(L-Bomeol)，是一种用途广泛的中药原料药及香料配料。

由于在天然(左旋)冰片提取过程中混有樟脑，现有天然(左旋)冰片的纯度不高于90％。如此，不仅降低了天然(左旋)冰片的药用价值，而且限制了其应用领域。

鉴于此，纯化天然(左旋)冰片就成本发明需要解决的技术问题。

发明内容

本发明的发明人经广泛且深入的研究发现：采用一种聚苯乙烯衍生物与天然(左旋)冰片混合反应，可纯化天然(左旋)冰片，经纯化的天然(左旋)冰片的纯度大于或等于99％。

在本发明中：所说的天然(左旋)冰片，其结构如式I所示；所说的聚苯乙烯衍生物，其结构如式II所示：

式II中：R为-CONHNH₂、-(CH₂)_mNH₂或-(CH₂)_pONH₂其中m为1～6的整数，p为1～6的整数，n(聚合度)为100,000～120,000。

在本发明中，优选的聚苯乙烯衍生物为式III所示化合物：

其中R为-CONHNH₂、-(CH₂)_mNH₂或-(CH₂)_pONH₂；其中m为1～3的整数，p为1～3的整数；n的含义与前文所述相同。

本发明所用的聚苯乙烯衍生物为市售品。

具体实施方式

本所说的纯化天然(左旋)冰片的方法，包括如下步骤：

(1)将天然(左旋)冰片粗品[天然(左旋)冰片的含量约为85％(气相色谱含量，简记GC.)]与极性有机溶剂(如烷基苯、卤代烷或一元醇等)按重量比为1∶(5～10)混合于反应器中，搅拌，向该反应器中加入式II所示聚苯乙烯衍生物(优选的聚苯乙烯衍生物为式III所示化合物)，搅拌、并在20℃～90℃(优选40℃～80℃)状态保持至少18小时(优选18小时至24小时)，得悬浮液；

其中：天然(左旋)冰片粗品与式II(或式III)所示聚苯乙烯衍生物的重量比为1∶(1～2)；优选的烷基苯是：C₁～C₆烷基取代的苯；优选的卤代烷是：C₁～C₆的卤(F、Cl、Br或I)代烷；优选的一元醇是：C₁～C₆的脂肪一元醇。

(2)过滤由步骤(1)所得的悬浮液，所得滤液经蒸除溶剂后得固体物，该固体物经重结晶后即为纯度大于或等于99％(GC.)的天然(左旋)冰片(其结构如式I所示)。

此外，由步骤(1)所得的悬浮液经步骤(2)过滤后所得固体物即为回收本发明所述的聚苯乙烯衍生物，其经处理(如采用三氟醋酸、水和二氯甲烷的混合物进行浸渍，然后经过滤和醇洗即可)后可循环使用。

其中：水、三氟醋酸和二氯甲烷的体积比优选为1∶9∶10。

本发明具有如下优点：

一、本发明所述纯化方法的步骤简单、操作方便、成本低及适合规模化的商业制备；

二、采用本发明所述纯化方法所得的天然(左旋)冰片(式I所示化合物)纯度高[其纯度大于或等于99％(GC.)]、且纯化收率高(纯化收率90％以上)。

下面通过对本发明的具体实施例的详细描述来进一步说明本发明，但实施例不是对本发明的限制。

实施例1

外观为白色、纯度为85％(GC)的天然左旋冰片10g，加入到反应瓶中，加入100g醇类试剂(如甲醇、乙醇或异丙醇)，待天然左旋冰片粗品完全溶解后，加入12g式III所示化合物(其中R为-CONHNH₂)，加热反应，反应温度是80℃，18小时后反应结束，冷却，过滤除去树酯，减压回收醇，得白色固体，白色固体用60℃～90℃石油醚重结晶，得白色天然左旋冰片固体7.6g，纯度≥99％(GC)，比旋度：-36.5°，得率90.0％。

实施例2