[发明专利]双重刺激响应型聚氨基酸基超分子反凝胶及其制备方法

权利要求书

1.一种双重刺激响应型聚氨基酸基超分子反凝胶，其特征在于，其组分为聚(L-谷氨酸)-聚乙二醇两嵌段共聚物，分子式为C₃₇₂H₇₀₈N₃₈O₂₂₀。

2.一种根据权利要求1所述的双重刺激响应型聚氨基酸基超分子反凝胶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

第一步、利用一端具有活性胺基的聚乙二醇作为大分子引发剂引发γ-苄基-L-谷氨酸-N-羧基酸酐的开环聚合，合成线型聚(L-苄基-谷氨酸酯)-聚乙二醇两嵌段共聚物；

第二步、利用醋酸和氢溴酸混合体系，脱掉聚谷氨酸苄酯链段苄基后，得到用于形成反凝胶的聚(L-谷氨酸)-聚乙二醇两嵌段共聚物；

第三步、采用聚谷氨酸链段质量分数大于45％的聚(L-谷氨酸)-聚乙二醇先在pH＝8的碱性环境中使其完全溶解，然后通过α-环糊精与聚乙二醇链段的主-客体包络作用，在超分子作用下聚集成胶束内核，而聚(L-谷氨酸)链段间由于其负离子的相互排斥作用而构成胶束外壳，由此组装成了α-环糊精-聚乙二醇络合物为内核，聚(L-谷氨酸)为外壳的超分子反胶束；

第四步、将体系pH值调节至5，聚(L-谷氨酸)链段在酸性环境下质子化，通过聚(L-谷氨酸)链段间的氢键相互作用而形成交联，导致超分子反胶束相互聚集后于室温下形成双重刺激响应型聚氨基酸基超分子反凝胶。

3.根据权利要求2所述的双重刺激响应型聚氨基酸基超分子反凝胶的制备方法，其特征是，所述的第一步具体步骤包括：

(1)称取80mg，0.016mmol的聚乙二醇大分子引发剂溶解在0.5mL的N，N-二甲基甲酰胺中，溶解过程在密封的试管中进行，抽真空通氮气3次；

(2)称取175mg，0.672mmol的γ-苄基-L-谷氨酸-N-羧基酸酐置于25mL烧瓶中，加入1.5mL N，N-二甲基甲酰胺充分溶解，并执行抽真空通氮气操作3次；

(3)用一次性注射器移取试管中聚乙二醇引发剂溶液，并迅速加入到溶有γ-苄基-L-谷氨酸-N-羧基酸酐的烧瓶中，于室温下反应24小时后在20mL乙醚中沉降，得到线型聚(L-苄基-谷氨酸酯)-聚乙二醇两嵌段共聚物201mg，0.016mmol，转化率为82％。

4.根据权利要求2所述的双重刺激响应型聚氨基酸基超分子反凝胶的制备方法，其特征是，所述的第二步具体步骤包括：

(1)在25mL烧瓶中加入200mg，0.016mmol的线型聚(L-苄基-谷氨酸酯)-聚乙二醇两嵌段共聚物，并加入7mL醋酸，在48℃油浴中溶解片刻后加入0.41g，0.7mL的氢溴酸；

(2)将烧瓶置于48℃油浴中反应18h，在乙醚中沉降后得到130mg，0.014mmol的聚(L-谷氨酸)-聚乙二醇两嵌段共聚物，其产率为85％。

5.根据权利要求2所述的双重刺激响应型聚氨基酸基超分子反凝胶的制备方法，其特征是，第二步中所述的氢溴酸与苄基的摩尔比为9.2∶1。

6.根据权利要求2所述的双重刺激响应型聚氨基酸基超分子反凝胶的制备方法，其特征是，第三步中所述的pH＝8的碱性环境是指通过每次滴加12μL～70μL的3mol/L氢氧化钠溶液直至pH值调节至8。

7.根据权利要求2所述的双重刺激响应型聚氨基酸基超分子反凝胶的制备方法，其特征是，第四步中所述的体系pH值调节至5是指通过每次滴加浓度为3mol/L盐酸溶液直至pH至调节至5。