[发明专利]二氢卟吩类光敏剂及其制备和应用

权利要求书

1.一种二氢卟吩类光敏剂，名称为中介-四〔3-(1-吡咯烷基甲基)-4-甲氧基苯基〕二氢卟吩化合物，化学结构式为：

性状：紫红色固体  熔点：300℃以上分解

2.一种二氢卟吩类光敏剂的制备，包括：

(1)3-氯甲基-4甲氧基苯甲醛及间位是胺取代的对甲氧基苯甲醛的合成：

250mL的容器中加入0.15M-0.2M对甲氧基苯甲醛，加入30g-50g 36质量％-45质量％的甲醛溶液，100mL36质量％盐酸及0.04M-0.10M无水氯化锌，与50-55℃搅拌反应0.5h-1h，回流反应0.5h；冷却，将100mL水倾入此混合物中，氯仿提取3-5次，每次50mL，干燥，过滤，减压蒸除氯仿；

100mL容器中加入0.028-0.035mol上述物质，0.034mol-0.040mol无水碳酸钾，50mLN，N-二甲基甲酰胺DMF或乙腈，充分搅拌均匀，加入0.06mol-0.08mol四氢吡咯，油浴中回流2-3小时；冷却，减压蒸除溶剂，得淡黄色油状物；溶于无水乙醚中，滴加氯化氢乙醇溶液，静置12-24h、过滤、重结晶，得淡黄色晶体；

(2)3-(1-吡咯烷基甲基)-4-甲氧基苯甲醛的合成：

100mL容器中加入0.043mol-0.0516mol步骤(1)所得物质3-(1-吡咯烷基甲基)-4-甲氧基苯甲醛，溶于50mL-60ml Lewis酸中或含催化量Lewis酸的有机溶剂中，加热至回流，于回流下慢慢滴加0.043mol吡咯，继续回流0.5h-1h，放置12-24h，将反应液倾入200mL水中，经NaOH碱化后用CH₂Cl₂提取，提取液用水洗涤至pH 7-8之间，干燥、过滤，蒸除CH₂Cl₂，得紫黑色焦油状物，经柱层析分离；

(3)中介-四〔3-(1-吡咯烷基甲基)-4-甲氧基苯基〕卟吩的合成：

250ml容器中加入1.047mmol-1.055mmol步骤(2)所得物质，加入1.696mmol-1.72mmol还原剂，并加入7.080mmol-7.2mmol无水碳酸钾，抽真空，充氮气，加入48mL吡啶，搅拌均匀，氮气保护下，在油浴中保持加热回流，反应结束后冷却，室温搅拌12-24h，之后向反应液中加入100mL乙酸乙酯，50mL水，在油浴中保持100℃反应1小时，冷却，有机相用水洗涤多次，干燥、抽虑、浓缩，经硅胶柱层析洗脱，即得。

3.根据权利要求2所述的一种二氢卟吩类光敏剂的制备，其特征在于：所述步骤(2)中Lewis酸为BF₃·Et₂O、丙酸或是蒙脱土k10。

4.根据权利要求2所述的一种二氢卟吩类光敏剂的制备，其特征在于：所述步骤(3)中还原剂为对甲苯磺酰肼和吡啶，水合肼或硼烷。

5.根据权利要求2所述的一种二氢卟吩类光敏剂的制备，其特征在于：所述步骤(3)洗脱液为二氯甲烷、甲醇、三乙胺的混合液。

6.根据权利要求1所述的二氢卟吩类光敏剂在制备治疗肿瘤类疾病药物或光活化杀虫剂中的应用。