[发明专利]一种热敏性共聚物胶乳及其制备方法和应用

说明书

【技术领域】

本发明涉及羧基共聚物胶乳技术领域，具体地说，是一种热敏性共聚物 胶乳及其制备方法和应用。

【背景技术】

用胶乳或胶乳配合物浸溃处理无纺布、纤维制品(纸板)制造的浸渍无 纺布、浸渍纸板等是仿皮人造革、皮件、皮鞋的主要原料，广泛用作鞋、帽 的衬里、工业手套、皮箱皮包内衬、人造革基布、以及鞋用中底、包头等。 其中，粘合剂的作用在于提高产品的形态和尺寸稳定性，提高产品的强力、 硬挺度和增加一些其它方面的特性。粘合剂的性能在很大程度上决定了最终 产品的内在质量，其中胶乳的热敏性是影响产品性能的最重要的因素。

为了提高浸渍产品质量，常采用热敏浸渍工艺。热敏浸渍工艺一般采用 NBR，SBR等热敏胶，以提高坯布的致密性，改善其弯曲回复性能，另外通 过乳胶的化学粘合作用，可使坯布的S-S特性得到改善，并在水洗后形成类似 动物皮层的微孔结构，以增加基布的吸湿性和透气性。如仿皮人造革基布制 造就是采用热敏浸渍的方法，将无纺布经浸溃槽浸胶，加热干燥，胶乳热敏 凝聚于纤维中，经水洗、挤压干燥、打磨即得成品人造革基布。一般以合成 胶乳作为无纺布、纤维制品(纸板)的浸渍剂，所用胶乳包括丁腈橡胶胶乳 (NBR1)、丁苯橡胶胶乳(SBRL)等，以提高坯布的致密性，改善其弯曲回复性 能，以及手感。美国专利US5629047提供了一种用于无纺布浸溃的胶乳的制备 方法，包括使用35～60重量％的共轭二烯单体与30～65重量％的乙烯基芳族 单体、以及少量的丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸等单体在乳化剂存在下进行 低温(5℃)乳液聚合反应。德国专利Ger1243394提供了一种热敏性橡胶胶乳， 通过采用阴离子和非离子复合乳化体系，在引发剂存在下乳液聚合由50～85 重量％的丁二烯单体、14～49重量％的丙烯腈或乙烯基芳族单体苯乙烯、1～ 8重量％的甲基丙烯酸组成的单体混合物得到；聚合温度20℃，转化率90％； 产品热敏作用后具有所要求的凝固点。中国专利公开号CN1640899提供了一种 热敏性共聚物胶乳、其制备方法及应用，其特点在含有20～70重量％的脂肪 族共轭二烯单体、20～70重量％的丙烯酸酯单体和0～10重量％的不饱和羧酸 单体混合物中加入0.01～5重量％的非离子型聚合物和0～5重量％的纳米级氧 化锌，然后进行乳液聚合；发明的热敏性共聚物胶乳可用于无纺布浸渍制备 仿皮人造革基布。

在上述专利中，美国专利US 5629047使用低温(5℃)乳液聚合路线，反应 时间长，转化率不高，需要回收未反应单体，且聚合配方中共轭二烯单体比 例较低，共聚物玻璃化温度较高，浸渍产品手感欠佳；德国专利Ger1243394 使用了阴离子和非离子复合乳化体系，乳化剂用量较大，胶乳热敏性能较差， 且聚合温度较低，转化率较低(为90％)，需要回收未反应单体等工序，生产 效率不高；中国专利公开号CN1640899直接在合成胶乳时加入具有热敏性的 非离子型聚合物和氧化锌交联剂，使聚合反应不稳定，且在胶乳储存中易出 现凝聚物。

基于上述技术状况，本发明开发出一种改进的热敏性共聚物胶乳，以克 服上述专利反应时间长、聚合反应不稳定、浸渍产品手感欠佳、胶乳热敏性 能较差、以及胶乳储存中易出现凝聚物的缺陷。

【发明内容】

本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种热敏性共聚物胶乳及 其制备方法和应用。

本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：

一种热敏性共聚物胶乳，其聚合单体质量百分比为：

C4～C5的脂肪族共轭二烯烃单体                40～75％

乙烯基不饱和单体                            20～50％

不饱和羧酸或不饱和酰胺单体或其混合物        1.5～10.0％

所述的C4～C5的脂肪族共轭二烯烃单体选自1，3-丁二烯，异戊二烯，1，3- 戊二烯中的一种或者几种混合物；

所述的C4～C5的脂肪族共轭二烯烃单体优选1，3-丁二烯；

所述的乙烯基不饱和单体选自甲基丙烯酸甲酯，苯乙烯，丙烯腈中的一 种或者几种混合物；

所述的乙烯基不饱和单体优选苯乙烯，丙烯腈中的一种或者两种混合物；

所述的不饱和羧酸选自丙烯酸，甲基丙烯酸，衣康酸，马来酸，富马酸 中的一种或者几种混合物；