[发明专利]氯代杂环的绿色合成和工业化方法

权利要求书

1.一种含氯杂环类化合物的合成、生产方法，其特征在于该方法包含下列步骤：使用三光气作为氯化试剂，在酰胺类、胺类催化剂或无催化剂存在下直接将含羟基杂环类转化为含氯杂环类化合物。

2.根据权利要求1所述的一种含氯杂环类化合物的合成生产方法，可以用作合成如结构式(II)、(III)和(IV)所示的含氯杂环化合物。

其中X＝CH、N、O、或者S等，优先为CH、N；Y＝CH、CE、N、O、或者S等，优先为CH、N、CE，其中E＝CN或者CO₂R₃；R₃＝CH₃、Et、Pr、i-Pr、或者t-Bu)；n＝各种未取代或取代的3-7元脂肪环、芳香环或含有杂原子的芳香环；优先为苯环、吡啶环、吡唑、噻吩、吡咯；呋喃、四氢呋喃、环丁烷、环戊烷、或者环己烷；R₁＝H、甲基、乙基、芳香基、卤素原子、甲巯基、甲砜基、酯基、氰基、或者羧基等，优先为H、甲基、氯、溴、甲巯基、甲砜基、三氟甲基、氰基；R₂＝H、甲基、乙基、芳香基、卤素原子、甲酰基、酯基、三氟甲基、或者氰基等，优先为H、甲基、酯基、甲酰基、三氟甲基、氰基；W＝CH₂、NH、O、S等杂原子，优先为O、S；Z＝CH、N等；优先为N原子。

3.根据权利要求2所述，合成的含氯代杂环化合物为未取代或取代的吡啶、吡嗪、哒嗪、喹啉、异喹啉、嘧啶、三嗪、噁唑、苯并噁唑、喹唑啉、喹喔啉、嘌呤、噻吩、苯并噻吩、噻吩并[3，2-d]嘧啶、噻吩并[2，3-d]嘧啶、吡咯并[3，2-d]嘧啶、吡咯并[2，3-d]嘧啶、和二氮杂萘。

4.根据权利要求1所述的一种含氯杂环类化合物的合成生产方法，其特征在于三光气与羧酸的摩尔比例为0.3∶1-3∶1；优选摩尔比例为0.33∶1-0.5∶1；所用溶剂为二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯仿、氯苯、甲苯、二氧六环、叔丁基甲基醚和乙腈等非质子性溶剂，优选溶剂为1，2-二氯乙烷、氯苯、二甲苯、甲苯和乙腈；反应温度是0-150度，优选反应温度是25-90度。

5.根据权利要求1所述的一种含氯杂环类化合物的合成生产方法，其特征在于使用胺类、酰胺类催化剂或不用催化剂，优选的催化剂有甲酰胺、N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、N，N-二甲基乙酰胺、三乙胺、二异丙胺或二异丙基乙基胺等小分子胺和酰胺，进一步优选的催化剂为甲酰胺、二异丙基乙基胺、N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、N，N-二甲基乙酰胺。