[发明专利]CO气相偶联生产草酸酯的方法

权利要求书

1.一种CO气相偶联生产草酸酯的方法，包括如下步骤：

a)含有氧气的CO气体原料首先与NO气体进入脱氧反应器，与分子筛催化剂接触，原料中氧气与NO发生反应，生成含有NO₂、未反应NO及CO的气相流出物I；

b)气相流出物I和亚硝酸酯进入偶联反应器内，与含钯催化剂接触，反应生成含有草酸酯的流出物II；

c)草酸酯的流出物II经分离后得到草酸酯产品及含有氮氧化物的气相流出物III；

其中，步骤a)中NO与含有氧气的CO气体原料中氧气的摩尔比为4～100∶1。

2.根据权利要求1所述CO气相偶联生产草酸酯的方法，其特征在于脱氧反应器的反应温度为10～180℃，反应压力为-0.08～1.5MPa，反应接触时间为0.1～50秒，NO与含有氧气的CO气体原料中的氧气的摩尔比为4.5～50∶1。

3.根据权利要求2所述CO气相偶联生产草酸酯的方法，其特征在于脱氧反应器的反应温度为50～160℃，反应压力为-0.05～1.0MPa，反应接触时间为0.2～30秒，NO与含有氧气的CO气体原料中的氧气的摩尔比为4.5～30∶1。

4.根据权利要求1所述CO气相偶联生产草酸酯的方法，其特征在于偶联反应器反应温度为80～160℃，反应接触时间为0.5～50秒，反应压力为-0.08～1.5MPa，CO与亚硝酸酯的摩尔比为：1～5∶1。

5.根据权利要求4所述CO气相偶联生产草酸酯的方法，其特征在于偶联反应器反应温度为90～150℃，反应接触时间为0.5～30秒，反应压力为0.01～1.0MPa，CO与亚硝酸酯的摩尔比为：1.1～3∶1。

6.根据权利要求1所述CO气相偶联生产草酸酯的方法，其特征在于含钯催化剂以氧化硅、氧化铝或分子筛中的至少一种为载体，以催化剂重量计，钯的重量百分比为0.01～1％；分子筛催化剂选自ZSM-5、β-分子筛、Y-分子筛或MCM-22中的至少一种，其Si/Al摩尔比为10～500∶1。

7.根据权利要求6所述CO气相偶联生产草酸酯的方法，其特征在于含钯催化剂以氧化铝为载体，以催化剂重量计，钯的重量百分比为0.02～0.6％；分子筛催化剂选自ZSM-5，其Si/Al摩尔比为30～200∶1。

8.根据权利要求1所述CO气相偶联生产草酸酯的方法，其特征在于亚硝酸酯选自亚硝酸甲酯或亚硝酸乙酯。

9.根据权利要求1所述CO气相偶联生产草酸酯的方法，其特征在于含有氧气的CO气体原料，其氧气体积含量为0.0001～10％。

10.根据权利要求9所述CO气相偶联生产草酸酯的方法，其特征在于含有氧气的CO气体原料，其氧气体积含量为0.01～8％。