[发明专利]采用草酸酯加氢生产乙二醇的方法

权利要求书

1.一种采用草酸酯加氢生产乙二醇的方法，以草酸酯和氢气为原料，氢气与草酸酯的摩尔比为40～200∶1，以1～4个碳的脂肪醇为溶剂，溶剂与原料中草酸酯的重量百分比为0～0.9∶1，草酸酯和溶剂均被分成至少二股，包括以下步骤：

a)第一股草酸酯与氢气和第一股溶剂混合物在反应温度为160℃～280℃，反应压力为0.2～6.0MPa，以草酸酯和溶剂为基准的重量空速为0.1～10h^-1，氢/酯摩尔比为40～200∶1的条件下，与多段层式固定床反应器的第一段催化剂床层I中与含铜催化剂I接触反应，生成含有乙二醇的第一股反应流出物I；

b)第一股反应流出物I与催化剂床层之间补充的含新鲜组分草酸酯和溶剂混合物的至少第二股原料均匀混合后，进入至少第二段催化剂床层II中与含铜催化剂II接触反应，生成含有乙二醇的反应流出物；

其中，草酸酯和溶剂混合物中草酸酯的重量百分含量为10％～100％，至少第二股草酸酯与第一股草酸酯的重量百分比为0.1～5∶1，总氢气与原料中总草酸酯的摩尔比为20～120∶1。

2.根据权利要求1所述的采用草酸酯加氢生产乙二醇的方法，其特征在于第一段催化剂床层的操作条件为：反应温度为180～280℃，以草酸酯和溶剂的混合物重量为基准的重量空速为0.1～10h^-1，氢/酯摩尔比为40～200∶1，反应压力为1.5～6.0MPa，草酸酯的重量百分含量为10％～100％；至少第二段催化剂床层的操作条件为：反应温度为180～280℃，以草酸酯和溶剂的混合物重量为基准的重量空速为0.1～10h^-1，氢/酯摩尔比为40～200∶1，反应压力为1.5～6.0MPa，草酸酯的重量百分含量为10％～100％；至少第二股草酸酯与第一股草酸酯物料的重量百分比为0.2～5∶1，总氢气与原料中总草酸酯的摩尔比为30～100∶1。

3.根据权利要求2所述的采用草酸酯加氢生产乙二醇的方法，其特征在于第一段催化剂床层的操作条件为：反应温度为200～260℃，以草酸酯和溶剂的混合物重量为基准的重量空速为0.1～6h^-1，氢/酯摩尔比为60～180∶1，反应压力为2.0～5.0MPa，草酸酯的重量百分含量为10％～100％；至少第二段催化剂床层的操作条件为：反应温度为200～260℃，以草酸酯和溶剂的混合物重量为基准的重量空速为0.1～6h^-1，氢/酯摩尔比为60～180∶1，反应压力为2.0～5.0MPa，草酸酯的重量百分含量为10％～100％；至少第二股草酸酯与第一股草酸酯物料的重量百分比为0.3～3∶1，总氢气与原料中总草酸酯的摩尔比为45～90∶1。

4.根据权利要求1所述的采用草酸酯加氢生产乙二醇的方法，其特征在于草酸酯为草酸二甲酯时，溶剂为甲醇。

5.根据权利要求1所述的采用草酸酯加氢生产乙二醇的方法，其特征在于草酸酯为草酸二乙酯时，溶剂为乙醇。

6.根据权利要求1所述的采用草酸酯加氢生产乙二醇的方法，其特征在于含铜催化剂I或II均选自以氧化硅，氧化铝，分子筛或其中至少一种为载体，活性组分选自金属铜、铜的氧化物或其混合物，助剂选自锌、钡、镁、锰或铬金属或其金属的氧化物中的至少一种，以载体为基准，以单质铜的重量计，选自金属铜、铜的氧化物或其混合物的用量为重量含量为5％～50％，以助剂单质金属的重量计，选自助剂金属或助剂金属的氧化物的用量为重量含量为0.05～15％。

7.根据权利要求6所述的采用草酸酯加氢生产乙二醇的方法，其特征在于含铜催化剂I或II均选自以氧化硅为载体，活性组分选自铜的氧化物，助剂选自锌的氧化物、钡的氧化物或铬的氧化物中的至少一种，以载体为基准，以单质铜的重量计，选自铜的氧化物的用量为重量含量为10％～35％，以助剂单质金属的重量计，选自助剂金属的氧化物的用量为重量含量为0.1～5％。