[发明专利]CO偶联合成草酸酯的方法

权利要求书

1.一种CO偶联合成草酸酯的方法，以亚硝酸酯和CO为原料，CO与亚硝酸酯的摩尔比为1～5∶1，以亚硝酸酯、CO或水中的至少一种为冷却介质，在反应温度为60℃～160℃，反应压力为0～1.5MPa，接触时间为0.5～6秒的条件下，冷却介质从列管式固定床反应器内的列管内通过，催化剂床层位于列管外，原料气体进入反应器内后，与列管外的含钯催化剂接触反应生成草酸酯，其中冷却介质的流动方向与原料气体的流动方向呈相同方向或相反方向。

2.根据权利要求1所述的CO偶联合成草酸酯的方法，其特征在于反应器的操作条件为：反应温度为80～140℃，反应压力为0.1～1.0MPa，接触时间为1～4秒。

3.根据权利要求1所述的CO偶联合成草酸酯的方法，其特征在于含钯催化剂由活性组分、助剂和载体组成，载体选自以氧化硅、氧化铝、分子筛中的至少一种为载体，活性组分选自金属钯、钯的氧化物或其混合物，助剂选自镍、铁、铈、钛或钴金属或其金属氧化物中的至少一种，以载体为基准，以单质钯的重量计，选自金属钯、钯的氧化物或其混合物的用量为重量含量为0.1％～5％，以助剂单质金属的重量计，选自助剂金属或助剂金属的氧化物的用量为重量含量为0～3％。

4.根据权利要求3所述的CO偶联合成草酸酯的方法，其特征在于含钯催化剂由活性组分、助剂和载体组成，载体选自以氧化铝为载体，活性组分选自钯的氧化物，助剂选自镍的氧化物或铈的氧化物中的至少一种，以载体为基准，以单质钯的重量计，选自钯的氧化物的用量为重量含量为0.2％～2％，以助剂单质金属的重量计，选自助剂金属的氧化物的用量为重量含量为0～1.2％。

5.根据权利要求1所述的CO偶联合成草酸酯的方法，其特征在于进入反应器的CO与亚硝酸酯的摩尔比为1～4∶1。

6.根据权利要求5所述的CO偶联合成草酸酯的方法，其特征在于进入反应器的CO与亚硝酸酯的摩尔比为1.2～3.5∶1。

7.根据权利要求1所述的CO偶联合成草酸酯的方法，其特征在于亚硝酸酯选自亚硝酸乙酯或亚硝酸甲酯。